ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Классификация полос поглощения из "Полициклические углеводороды Том 1" Здесь О — число, обратное зарядам ядер 6, 7, 8, 9, 10, 11 в серии аценов число 12- показывает, что возбужденные л-электроны находятся под влиянием двух С-атомов с 2 X б ядерными зарядами В — постоянная Ридберга. [c.64] Опыт показывает, что красное смещение р-нолос происходит парал.тельно с увеличением реакционноспособности в пара-положениях. [c.64] Реакционная способность пара-положения аценов, обусловленная локализацией двух л-электронов, имеет первостепенное значение в реакциях присоединения. [c.65] Галогенирование. Бензол реагирует с бромом, давая о- и и-дибромбензолы, продукты присоединения не были получены. Нафталин дает нестабильный дибромид I, который после отщепления элементов бромистоводородной кислоты и последующего вступления второго атома брома дает 1,4- и 1,5-дибромпафталины II и III. Дибромид антрацена IV более стабилен и дальнейшее бромирование дает исключительно 9,10-дибромантрацен V. [c.65] Эти реакции показывают, что локализация я-электропов в параположении упрощает ход реакции, так что высшие ацены дают только один дизамещенный продукт, вопреки имеющимся возможностям образования различных изомеров. [c.65] Справедливость этого механизма подтверждена образованием аддукта IX при фотоинициированном присоединении малеинового ангидрида к фенантрену. [c.67] Реакция присоединения малеинового ангидрида неоднократно использовалась для разделения углеводородов с различной реакционной способностью в пара-положении. Углеводороды легко регенерируются при нагревании аддуктов которые диссоциируют при 200—250° С. [c.68] Незамещенные ацены также образуют окиси при фотоокислении Первой из них была эндоперекись из пентацена (XIX) получены также производные из тетрацена и антрацена (XX и XXI). Эти перекиси не выделяют кислород при нагревании. [c.69] Обычно интенсивность а-полос колеблется в пределах lg е = = 2—3. Однако в случае полициклических систем, содержащих пятичлепные кольца, таких, как флуорены, бифенилены или флуорантены, их интенсивность возрастает (в последнем случае до lg е = = 4—5). С уменьшением температуры а-полосы очень незначительно смещаются в сторону коротких длин волн. При переходе от газообразного состояния к растворам в гексане или спирте наблюдается красное смещение (примерно на 250 см при интенсивностях lg е = = 2—3, а при более высоких интенсивностях еще больше). [c.70] Как и в р-серии, имеются два ядерных заряда (12 ). Значение числа К изменяется на с введением каждого дополнительного кольца. [c.70] При попытках использовать поляризацию для общей классифийа-ции р-полос полициклических углеводородов с двумя или более бензоидными кольцами возникают те же трудности, что и в случае р- или а-полос. [c.73] Характерно существенное различие между антраценом и фенан-треном. Значение для двух последовательных членов ряда представляет в случае антрацена разницу в ароматических энергиях между антраценом и нафталином, в случае же фенантрена — между ароматическими энергиями для фенантрена и дифенила. [c.73] Бесцветный дигидропентацен XXX может быть получен в чистом виде и имеет спектр производного нафталина (рис. 20). При сублимации XXX в вакууме образуется 5% менее стабильного светло-желтого изомера XXXI. Разница в ароматических энергиях, вычисленная из данных табл. 1, составляет 3,90 ккал/моль, что хорошо согласуется с этим результатом. [c.75] Вернуться к основной статье