ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энергетические рассмотрения и терминология. Этан. Бутан из "Конформационный анализ" Такое расположение атомов возможно только в заторможенной конформации молекулы этана. [c.16] Для значительного числа молекул величины потенциальных барьеров вращения были получены недавно методом микроволновой спектроскопии [26]. Этот метод обсуждается в разд. 3-2, В, и полученные величины сведены в табл. 3-1. [c.16] Н3-СН3 И двумя заслоненными парами Н-Н. Величина этого барьера точно неизвестна ориентировочно [34, 35] она лежит в пределах 4,4—6,1 ккал/моль. Более низкий барьер обусловлен взаимодействием двух пар СНд-Н и одной пары Н-Н. Принято [36] (см. также цитированную в работе [36] литературу), что величина этого барьера равна величине барьера вращения в пропане (3,3—3,4 ккал .чолъ) . Два энергетических минимума различаются между собой на 0,8—0,9 ккал1молъ [37—39]. В дальнейшем изложении эта разность будет принята равной 0,8 ккал моль. [c.17] В табл. 1-1 приведены соотношения между А0°, К и процентным содержанием устойчивого изомера в смеси при комнатной температуре. [c.19] В другом методе расчета [41] разности свободных энергий конформационных изомеров принимается во внимание, что гош-изомер является парой -изомеров и поэтому энтропия его выше на величину Л 1п 2 . [c.19] Избыток свободной энергии данной конформации по отношению к конформации, обладающей минимальной свободной энергией, удобно определять термином конформационная свободная энергия . Согласно этому определению, конформационная свободная энергия гош-формы бутана равна 0,4 ккал1молъ. Значения такой разности энергий целесообразно округлять до 0,1 ккал моль, так как второй десятичный знак редко оказывается достоверным в экспериментальных определениях. [c.19] В принципе граница между конформационной и геометрической изомериями также условна, поскольку геометрические изомеры являются поворотными изомерами, разделенными потенциальным барьером порядка 40 ккал1молъ. В некоторых случаях при повышенных температурах возможны взаимные превращения геометрических изомеров. Тем не менее, геометрическая изомерия оле-финов обычно не рассматривается как частный случай конформационной изомерии. [c.21] Вернуться к основной статье