ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы получения твердых комплексонатов из "Комплексоны" Условия выделения комплексов в виде твердой фазы определяются главным образом энергией решетки и растворилюстью соединения. На процесс выделения комплексов в твердом виде несомненное влияние оказывают природа растворителя, присутствующие в растворе анионы и катионы, которые способны входить как во внутреннюю, так и во внешнюю сферу комплекса, образуя при этом комплексную частицу, а иногда и сложные ассоциаты. [c.278] Основной задачей при получении комплексонатов является подбор оптимальных условий образования их в растворе и выделения в твердом виде. Под условиями образования принято понимать концентрацию реагирующих форм лиганда и катиона и влияющие на них факторы pH среды и температуру раствора. В общем случае выделение комплексонатов тем легче, чем прочнее образующийся в растворе комплекс. Важное условие также — стехиометрический состав и мгновенная кинетика образования комплекса. [c.278] Выделение комплексов в твердом виде из раствора весьма сложно. Хорошая растворимость комплексонатов в воде определяет специфику их выделения. Нанример, ряд авторов прибегают к кристаллизации комплексов из растворов чаще применяют упаривание растворов с последующей кристаллизацией, выделение комплексонатов в результате резкого изменения температурного режима, а также выделение комплексонатов органическими растворителями этиловым или метиловым спиртом, ацетоном, диэтиловым эфиром и их различными смесями, подбор которых осуществляется эмпирически. Особенно сложно получение комплексов в кристаллическом виде. Чаще всего кристаллы, пригодные для рентгеноструктурного исследования, выпадают из разбавленных растворов при выдерживании последних в течение нескольких месяцев. Иногда правильные кристаллы могут быть получены в более короткий срок при использовании смесей органических растворителей. Процесс получения твердых комплексонатов значительно затрудняется образованием стекол и гелей. [c.278] Состав выделенных соединений характеризуется обычно данными анализа на содержание металла-комплексообразователя, а также углерода, водорода и азота. Содержание воды в комплексах определяют расчетным путем, а также по потере в весе при изотермической сушке. Часто содержание кристаллизационной воды в комплексонатах колеблется в зависимости от условий выделения и сушки соединений, поэтому у разных авторов данные для одних и тех же соединений оказываются различными. [c.279] Для установления точного строения комплексонатов с успехом применяются рентгеноструктурный анализ, ИК-спектроскопия, методы электронного парамагнитного (ЭПР) и ядерного магнитного резонанса (ЯМР), приобретающие в последнее время все большее значение и распространение. [c.279] С определенными трудностями связано выделение комплексонатов катионов переменной валентности, например церия, кобальта, железа, которое может сопровождаться окислительно-восстановительными процессами. [c.279] В комплексах ЭДТА и ее солей с катионами высшей валентности возможно протекание внутренних ред-окс-процессов, когда комплексон проявляет восстановительные свойства. [c.279] Процесс окисления комплексона, сопровождающийся выделением формальдегида и двуокиси углерода, подтвержден полярографическим [5] и амперометрическим [6] исследованиями. Следует отметить, что химизм окисления комплексона в присутствии катиона также зависит в значительной степени от температуры, величины pH, соотношения компонентов и даже порядка их сливания, как это показано, например, для комплексов Се [7—10]. [c.279] Таким образом, при получении комплексонатов с катионами металлов, обладающими окислительными свойствами, необходимы соответствующие условия. [c.279] Экспериментальные трудности выделения какого-либо комплексоната не являются критерием того, что исходные компоненты не реагируют и.чи образуют непрочный комплекс. Ряд весьма прочных комплексонатов, существующих в растворе, не получен до настоящего времени в твердом виде именно вследствие трудности их выделения. [c.280] Начиная с 1948 г. в литературе появляется серия работ Шварценбаха и ряда других исследователей по выделению этилендиаминтетрацетатов (трилонатов) в твердом виде. [c.280] В большинстве случаев комплексы ЭДТА хорошо растворимы в воде и практически нерастворимы в спирте, что и используется для выделения их в твердом виде. При этом в зависимости от условий синтеза могут быть выделены комплексные кислоты типа H -MeY (водородные комплексы) и нормальные комплексы типа Ме [MeY], где Ме и Ме могут быть одним и тем же или разными катионами. [c.280] Кроме того, в твердом виде могут быть выделены также и смешанные комплексы, в молекуле которых катион-комплексообразователь соединен по меньшей мере с двумя разными лигандами [1, 2]. В качестве таких лигандов наряду с ионом У выступают, например, ОН , С1 , Вг , КНз, оксикислоты и т. п., находяш иеся в растворе. Большинство выделенных комплексонатов является кристаллогидратами. [c.281] Значительное внимание уделено в литературе комплексам ш елоч-ноземельных элементов [4,. 12, 14—17]. Наряду с использованием в качестве исходных веществ карбонатов и гидроокисей щелочноземельных элементов [14—16] описано применение для этих целей соответствующих хлоридов [17]. Синтез проводили путем смешивания равных объемов растворов хлорида соответствующего металла и и Na2H2Y одинаковой молярности и нейтрализации раствора гидроокисью натрия до pH 7. Комплексонаты выделяли добавлением к водному раствору спирта и последующей перекристаллизацией из спир-то-водной смеси. [c.281] Разработке методов получения и анализа комплексонатов тяжелых двухвалентных металлов Си, Мп, РЬ, N1, С(1, Со, 7п посвящен ряд работ [9, 13, 16]. В качестве исходных материалов при получении комплексов С(1, N1 применены их карбонаты. При получении комплексонатов Си и Хп использованы соответственно Си (ОН) и ХпО. Во всех случаях выделение продукта проводили путем добавления этилового спирта. [c.281] Вернуться к основной статье