ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ацетаты целлюлозы из "Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров" В результате этой реакции всегда образуется триацетат целлюлозы (первичный ацетат). Состав уксуснокислых эфиров целлюлозы оценивают либо по содержанию ацетильных фупп (СН3СОО-) в полимерном субстрате, либо по количеству прореагировавшей с ОН-фуппами целлюлозы уксусной кислоты ( связанной уксусной кислоты - СУК). Теоретическое содержание СУК в триацетате целлюлозы 62,5%. Если при анализе полученного продукта содержание СУК оказывает меньше теоретического, то из этого следует, что в продукте находится часть неэтерифицированных ОН-групп целлюлозы. [c.321] Ацетилирование целлюлозы ацетилхлоридом протекает в присутствии акцептора НС1 (пиридина, гидроксида и др.). [c.322] Наибольшее промышленное распространение получили методы ацетилирования целлюлозы уксусным ангидридом в гомогенной и гетерогенной средах. Целлюлоза слегка набухает в ледяной уксусной кислоте. Для интенсификации процесса ацети-лирования целлюлозу подвергают активации - обрабатывают жидкой или парообразной уксусной кислотой. При этом происходит переход аморфных областей целлюлозы из стеклообразного состояния в высокоэластическое, приводящий к увеличению подвижности структурных элементов целлюлозы. [c.322] Влажная целлюлоза активируется быстрее, чем воздушносухая. Пересушенная целлюлоза активируется с трудом. Чем более рыхлой упаковкой структурных элементов характеризуются целлюлозные препараты, тем интенсивней и равномерней протекает процесс их последующего ацетилирован ия. [c.322] При использовании в качестве катализатора серной кислоты скорость ацетилирования в уксуснокислой среде удваивается при повышении температуры на 10 фад в интервале от 30 до 50 °С. Обычно в ацетилирующую смесь вводят до 15% H2SO4 (от массы целлюлозы).Увеличение содержания в реакционной смеси серной кислоты и повышение температуры усиливают гидролитическую деструкцию целлюлозы. Скорость реакции ацетилирования резко возрастает также в присутствии аминов. [c.322] Образующийся первичный ацетат целлюлозы (триацетат) растворим в офаниченном числе растворителей, главным образом - в гало-геналкиленах, в диметилсульфоксиде. Для расщирения круга применяемых растворителей проводят частичный гидролиз триацетата целлюлозы до у = 250 230. Изменение растворимости ацетилцеллюлозы в ацетоне в зависимости от степени замещения т иллюсфируется рис. 6.7. [c.323] Гидролиз первичного ацетата целлюлозы может быть проведен в щелочной или кислой среде, в гомогенных или гетерогенных условиях. Наибольшее применение получил гомогенный кислотный гидролиз в растворе уксусной кислоты в присутствии серной кислоты ( созревание сиропов ). Скорость гидролиза зависит от температуры, содержания в реакционной среде серной кислоты и воды. В процессе гидролиза понижается степень полимеризации ацетатов целлюлозы вследствие гидролитической деструкции. С увеличением содержания воды в системе снижается степень этерификации и ускоряется деструкция ацетатов целлюлозы. Повышение температуры и увеличение содержания серной кислоты ускоряют как гидролиз, так и деструкцию. [c.323] Задача. Определить у и степень замещения т в ацетилцеллюлозе, если содержание связанной ухсусной кислоты в препарате составляет 53,5%. [c.323] При ацетилировании целлюлозы в индифферентной среде в присутствии нерастворителей чаще всего в качестве катализатора применяют хлорную кислоту. Получаемый продукт сохраняет при этом волокнистую структуру. Для улучщения растворимости такого первичного ацетата целлюлозы проводят легкое омыление до содержания связанной уксусной кислоты в полимере 60 - 61%. [c.324] Задача. Рассчитать содержаниг гидроксильных гру,пп в частично гидролизованном ацетате целлюлозы, если содержание в нем СУК составляет 60,6%. [c.324] Распределение ацетильных групп в ангидро-р-О-глюкозных звеньях вторичного ацетата целлюлозы сравнительно равномерное. Однако степень этерификации низкомолекулярных фракций ацетилцеллюлозы в большинстве случаев оказывается выше, чем высокомолекулярных фракций. Состав различных сложных эфиров целлюлозы приведен в Приложении 12. [c.324] Вернуться к основной статье