ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы оценки относительной реакционной способности мономеров из "Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров" Обычный способ оценки и для данной пары мономеров заключается в определении состава сополимеров, образованных из нескольких мономерных смесей различного состава. Во избежание необходимости использовать интегральную форму уравнения сополимеризации при последующей оценке данных желательно, чтобы степень превращения (конверсия) не превышала 10%. [c.241] При известных составах исходной смеси мономеров и образующегося сополимера для определения г и гз удобно пользоваться графическим методом Майо - Льюиса. [c.241] Для начальных стадий превращения можно принять концентрации мономеров [А] и [В] величинами постоянными и считать 4А] и 4В] концентрациями мономерных звеньев в сополимере. [c.241] Решение. По формуле (5.27) рассчитываем /-[ и 2. [c.242] На основании этих расчетов строим график зависимостей (см. рис. [c.243] Для вычисления значений л, и Г2 различных пар сомономеров применяется также метод Фейнмана - Росса. Сущность этого метода заключается в следующем. [c.243] По данным эксперимента строим график зависимости у = ф(д ). Каждый опыт дает точку на этом графике, а серия опытов - прямую. Угловой коэффициент прямой соответствует значению r , а отрезок, отсекаемый на оси ординат, -значению Г2 с обратным знаком. [c.243] Можно также проводить расчет параметров прямой у = ф(х) методом наименьших квадратов у = - 2,47 + 0,25л = 5,68 Ю . [c.243] Способность различных виниловых мономеров к полимеризации и сополимеризации определяется стерическими факторами (способностью заместителей экранировать двойную связь) и степенью поляризации. [c.243] При этом допускается, что заряды молекулы мономера и макрорадикала равны и постоянны, а константы сополимеризации не зависят от диэлектрической проницаемости реакционной среды. [c.244] В Приложении 10 приведены значения Q и е для ряда мономеров, определенные на основе данных по сополимеризации. При этом в качестве основного мономера сравнения был выбран стирол и для него принято Q = 1,0ие = -0,8. [c.244] Следовательно, для метилакрилата Qg = 0,44 вд = 0,577. [c.245] Задача, Пользуясь данными Приложения 10, вычислить теоретические значения / [ и 2 для процесса свободнорадикальной сополимеризации винилхлорида и акриловой кислоты. [c.245] Решение. Для акриловой кислоты = 0,27 вд = 0,59 Винилхлорид характеризуется og = 0,02 ig = 0,2. [c.245] Задача. Рассчитать бд и вд для акрилонитрила при сополимеризации его с винилхлоридом. [c.245] Решение. Из Приложений 9 и 10 находим для винилхлорида по стиролу значения Qg = 0,024 и fig = 0,2 л, = 3,28 и rj = 0,2. [c.245] Если исследовать полимеризацию х различных мономеров с мономером, для которого известны значения Q и е, то полученные величины Que для остальных мономеров позволяют предсказать константу сополимеризации для х(х - 1)/2 других комбинаций мономеров. [c.245] Вернуться к основной статье