ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диазосоединения из "Химия илидов" В тех случаях, когда диазосоединение достаточно устойчиво и его удается выделить, с атомом углерода при диазогруппе обязательно связаны такие заместители, которые наилучшим образом могут стабилизовать карбанион. Так, например, выделены, очищены и охарактеризованы диазофлуорен, дифенилдиазометан, фенилдиазометан и диазокетоны. В этих соединениях налицо те же самые структурные особенности, с которыми часто связана стабилизация, а следовательно, и возможность выделения илидов азота, фосфора, серы и т. д. В данном разделе будет рассмотрена не химия диазосоединений вообще, а лишь некоторые их реакции, свидетельствующие о химическом сходстве этих соединений с другими азотными илидами. [c.286] Одной из самых известных реакций диазосоединений является их взамодействие с альдегидами и кетонами, чему посвящена обзорная статья [60]. В результате этой реакции можно получить три продукта, соотношение между которыми зависит от строения обоих реагентов и от условий проведения реакции. [c.286] Карбонильные соединения, в молекулах которых с карбонильным атомом углерода связаны электроноакцепторные заместители, в качестве основного продукта образуют эпоксиды. Реакция, вероятно, начинается с атаки диазосоединения его карб-анионным центром по углероду карбонильной группы, в результате чего получается промежуточный бетаин (XXIX). В случае образования эпоксида отрицательно заряженный кислород вытесняет из бетаина молекулу азота. Такой механизм аналогичен механизму, который действует при взаимодействии сульфониевых илидов с карбонильными соединениями, приводящем к образованию эпоксидов [61]. В случае сульфониевых илидов из бетаина вытесняется молекула соответствующего сульфида (см. гл. 9). [c.286] Джонсон [67] повторно исследовал эту реакцию и пришел к выводу, что сначала, очевидно, образуется промежуточный окса-зиран, который затем перегруппировывается в нитрон. Это типично также для сульфониевых и пиридиниевых илидов. [c.287] Вернуться к основной статье