ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Природа заместителей при илидном атоме углерода из "Химия илидов" Известны фосфониевые илиды с самыми различными заместителями при илидном атоме углерода. В принципе в фосфо-ниевом илиде КК С = РХз группы К и К могут быть любыми группами. На практике выбор несколько лимитирован. Сейчас нас будет интересовать не возможность получения илида или исходного соединения, а другой вопрос может ли существовать тот или иной илид, если он уже образовался. [c.25] Одно из главных ограничений существования илида заключается в том, чтобы в молекуле илида не содержалось подвижных атомов водорода, которые могут быть сняты карбанионной частью молекулы как основанием. Другими словами, в исходной фосфониевой соли наиболее кислым должен быть водород у а-углеродного атома. Например, Денни и Смит [13] не смогли получить илида из хлористого трифенил-(2-карбоксиэтил) фос-фония (VI), поскольку протон карбоксильной группы наиболее кислый. Вместо этого образовался фосфониевый бетаин. Однако Кори и сотр. [14] недавно сообщили, что обработка соединения VI гидридом натрия в диметилсульфоксиде все-таки приводит к искомому илиду (VII) с выходом 60%, о чем можно судить по реакции Виттига с кетонами. Это может быть следствием сольватирующих свойств диметилсульфоксида . [c.25] Хорнер и Ойдигер [22] наблюдали то же самое при получении этого илида другим способом. [c.27] Следует отметить, что ни в одном из вышеприведенных примеров присутствие карбена не было доказано экспериментально. К этим предположениям следует подходить критически, так как замечено, что карбены соединяются с трифенилфосфином, образуя довольно прочные илиды (см. разд. I, В настоящей главы). Необходимо дальнейшее экспериментальное изучение этого вопроса. [c.28] Этих примеров достаточно, чтобы установить, что илиды с определенными заместителями могут вступать н действительно вступают в самопроизвольные внутри- и межмолекулярные реакции, что приводит к изменению первоначального илида. [c.29] За исключением случаев, подпадающих под упомянутые ограничения (что не создает серьезных препятствий для использования илидов), могут быть приготовлены и успешно использованы в типичных реакциях илиды почти с любыми заместителями. Очевидно, что природа заместителей должна сказываться на свойствах илида и легкости его образования это будет обсуждено ниже Б этой главе. [c.29] отмеченные звездочкой, были выделены и охарактеризованы. Нумерация методов синтеза та же, что а разд. I, В настоящей главы. [c.32] отмеченные звездочкой, выделены и охарактеризованы. [c.35] В табл. 3.4 помещены соединения с экзоциклической илидной связью. Просмотр этих таблиц покажет, как велико разнообразие илидов, известных в настоящее время. [c.38] Вернуться к основной статье