ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Саморазряд из "Химические источники тока" Для кадмиевого электрода наиболее вредными примесями являются таллий и кальций, а для железного электрода — марганец, алюминий и кальций. Активирующей добавкой для железного и кадмиевого электродов являются окислы никеля. Сульфидная сера и мышьяк оказывают активирующее действие на железный электрод, а соляровое масло— стабилизирующее действие на кадмиевый электрод. [c.88] Влияние добавки никеля на емкость железного электрода. [c.88] Механизм активирующего действия никеля на железный электрод изучался С. А. Розенцвейг и ее сотрудниками. Они установили, что наличие в электроде никеля в виде N1 (ОН) 2 заметно снижает перенапряжение катодного восстановления окислов железа и тем самым в значительной степени облегчает зарядный процесс. Указанный эффект, по мнению С. А. Розенцвейг, достигается благодаря тому, что присутствующий в электроде гидрат закиси никеля приводит к образованию при разряде более дисперсного Ре (ОН) с нарушенной кристаллической решеткой, который легче поддается восстановлению при заряде. Некоторое положительное действие гидрат закиси никеля оказывает также и на ход анодного процесса при разряде. Оба эти фактора — облегчение зарядного процесса и увеличение глубины анодного окисления электрода при разряде — приводят к заметному увеличению емкости железного электрода (рис. 39). [c.88] Поданным С. А. Розенцвейг, эффективность добавки серы настолько велика, что с ее помощью (вводя серу непосредственно в электролит к концу разряда) удается активизировать даже почти полностью запассивирован-ный при разряде электрод и получить от него некоторую добавочную емкость. [c.89] Наибольшего эффекта активации железного электрода удается достигнуть при совместном введении добавок никеля и серы, первая из которых оказывает положительное действие на восстановление окислов при заряде, а вторая — на анодное растворение железа при разряде. Добавки никеля и серы широко применяются при производстве щелочных аккумуляторов в качестве эффективных активаторов железного электрода. [c.89] Указанная добавка на первых циклах заметно снижает емкость электрода в связи с затруднением, главным образом, зарядного процесса. Однако в дальнейшем эти затруднения перекрываются эффектом диспергирования кадмиевой губки, вызванного присутствием солярового масла, и емкость электрода оказывается выше, чем у контрольных электродов. В связи со значительным развитием поверхности электрода, использование кадмия в активной массе электрода повышается на 25—35%. [c.90] При совместном присутствии солярового масла и небольших количеств таллия (0,02% Т1 по отношению кСс1) отравляющее действие таллия снижается благодаря тому, что соляровое масло, диспергируя кадмиевую губку, уменьшает поверхностную концентрацию таллия. При больших количествах таллия (0,5% Т1 по отношению к С(1) электрод подвергается быстрой пассивации. Это явление было объяснено Е. М. Неуворуевой разрушением структуры активной массы к концу разряда и неполнотой ее восстановления при заряде, причем неполнота восстановления структуры активной массы у такого электрода нарастает с циклами. [c.90] Стационарный потенциал кадмиевого электрода в щелочах на 15— 20 мв положительнее равновесного потенциала водородного электрода в той же среде. Следовательно, кадмиевый электрод не способен к самопроизвольному растворению в указанной среде с выделением водорода. Практически наблюдаемый саморазряд кадмиевого электрода щелочного аккумулятора вызван химическим окислением металла кислородом. [c.90] Оба эти процесса протекают с достаточно большой скоростью первый — из-за малой величины водородного перенапряжения на железном электроде, второй — вследствие незначительного перенапряжения ионизации кислорода. По данным С. А. Розенцвейг, саморазряд железного электрода составляет примерно 40% за месяц для очень чистого порошкового железа и доходит до 80—100 о для технического железа. [c.90] Поданным Н. А, Шурмовской и Р. X. Бурштейн, обработка восстановленного железа (до соприкосновения его с воздухом) бензолом, раствором кремнекислого натра или фосфата натрия снижает скорость саморастворения порошкового железного электрода, причем способность его к анодному растворению сохраняется. Однако это наблюдение пока не нашло применения в производстве железного электрода щелочного аккумулятора. [c.91] Скорость салюрастворения железного электрода в принципе может быть снижена также путем повышения перенапряжения выделения на нем водорода. Но этот путь встречает еще большие затруднения, объясняющиеся тем, что в данном случае выделение водорода происходит с участием молекул воды, заполняющих жидкостную обкладку двойного электрического слоя. Следовательно, для уменьшения скорости выделения водорода нeoбxoдн ю вытеснить воду из двойного слоя. Практически решение этой задачи в настоящее время невозможно ввиду отсутствия веществ, которые, обладая более высокой, чем вода, диэлектрической постоянной, были бы способны адсорбироваться на железном электроде. [c.91] Вернуться к основной статье