ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Саморазряд из "Химические источники тока" Существенное значение для повышения качества окисноникелевого электрода имели исследования, посвященные изучению влияния на его работу различных отравляющих примесей и активирующих добавок. [c.83] К числу наиболее сильных отравителей окисноникелевого электрода относятся магний и кремний. Действие указанных примесей сказывается в заметном снижении е ч1кости электрода (табл. 17). [c.83] Поэтому содержание магния и кремния в активной массе по возможности должно быть уменьшено. Желательно, чтобы для каждого из этих элементов оно не превышало 0,035% (по отношению к никелю). [c.84] Большое значение для срока службы окисноникелевого электрода, по мнению Д. Б. Злотниковой, имеет чистота графита снижение зольности графита до 0,14% увеличивает емкость аккумулятора на 25—30%. Принято считать, что зольность графита не должна быть более 1%. [c.84] Железо в виде Ре (ОН)з оказывает отравляющее влияние на окисноникелевый электрод перенапряжение выделения кислорода снижается на окисноникелевом электроде примерно на 40 мв. Было найдено, что указанное действие Ре (ОН)з зависит от состава электролита. Оно заметно лишь при применении в качестве электролитов растворов КОН или МаОН и мало заметно для составного электролита. [c.84] К числу активирующих добавок относятся и, Ва, Со, Мп и др. Применение их позволяет улучшить характеристики окисноникелевого электрода. Давно известно, что введение ЬЮН в электролит увеличивает емкость и срок службы аккумулятора при обычных температурах н удлиняет рабочий интервал в сторону высоких температур. Однако механизм действия этой добавки был выяснен относительно недавно. [c.84] Это сделала Н. Н, Федорова, изучавшая физико-химические и рентгеноструктурные свойства активных масс в различных электролитах. Она нашла, что в активной массе при ее работе в обычных условиях происходит постепенное накопление крупных кристаллов N (0 . с упорядоченной решеткой, что затрудняет зарядный процесс. Накоплению крупнокристаллического N1 (ОН) 2 способствуют повышение температуры, увеличение концентрации электролита, а также наличие в массе магния и других отравителей. Но при наличии в растворе ионов лития последние, адсорбируясь на зернах активной массы, препятствуют их укрупнению и сращиванию, т. е. сохраняют массу в высоко дисперсном состоянии, делая ее более работоспособной при обычных и повышенных температурах. Указанного рода действие наблюдается, однако, лишь при известной концентрации ЬЮН в электролите, превышение которой приводит к ухудшению свойств электрода. [c.84] Эффективными активаторами окисноникелевого электрода являются также барий и кобальт, введение которых в активную массу повышает коэффициент использования никеля и увеличивает срок службы электрода. Действие добавки бария, более доступной для промышленного применения, подробно изучалось Н. А. Марасановым и другими авторами. Было найдено, что барий, будучи введен в массу в виде гидроокиси, сернокислой или хлористой соли, растворяется в электролите и адсорбируется на окиси никеля. Активирующее действие бария на окисноникелевый электрод проявляется в диспергировании активной массы, облегчении процесса накопления активного кислорода при заряде и более полном использовании его при разряде. [c.85] Указанный механизм действия этой добавки был подтвержден рентгеноструктурным исследованием масс, работавших в аккумуляторах, и определением содержания активного кислорода в массах. Последующими работами было уточнено оптимальное содержание бария (2% по отношению к никелю) и был разработан способ введения его в активную массу электрода. Начиная с 1955 г., барий как эффективный активатор окисноникелевого электрода, нашел себе применение в производстве щелочных аккумуляторов. [c.85] Следует отметить, что по данным Д. Б. Злотниковой добавка бария (а также марганца) не повышает емкости электрода при минусовых температурах. При повышенных же температурах (+40° С) барий усиливает стабилизирующее действие лития и позволяет уменьшить содержание последнего в электролите. [c.85] Скорость этой реакции значительно меньше, так как процесс имеет чисто химическую природу (вода здесь не является восстановителем, она расходуется лишь на гидратацию образующейся закиси никеля). [c.86] Вернуться к основной статье