ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные положения координационной теории из "Общая химия 1986" И молекул, входящих в состав комплекса, обычно невелики. Более правильно поэтому пользоваться термином центральный атом . Ионные представления о природе связи в комплексных соединениях носят в некоторой степени формальный характер, однако они удобны для классификации и огТределения зарядов комплексов и позволяют качественно предсказать некоторые их свойства. [c.565] Координационная теория Вернера является руководящей в химии комплексных соединений и в настоящее время. С течением времени изменяются и уточняются лишь представления о силах, действующих между центральным атомом и лигандами (см. 206). Широкое распространгние этой теории объясняет, почему комплексные соединения часто называют координационными соединениями . [c.565] Существует ряд методов установления координационных формул комплексных соединений. [c.565] Измерение электрической проводимости подтверждает приведенные выше координационные формулы комплексов платины. Электрическая проводимость их изменяется, как показано на диаграмме (рис. 155). Для первого соединения х 500, что указывает на образование при его диссоциации пяти ионов и соответствует координационной формуле [Pt(NH3)6] l4. По мере замещения во внутренней сфере молекул NHs на ионы С1 электрическая проводимость падает и становится минимальной для неэлектролита [Pt(NH3)2 l4]. При переходе к соединению K2[Pt l6] электрическая проводимость вновь возрастает, а -величина ее соответствует образованию при диссоциации трех ионов. [c.566] Рентгеноструктурным методом. Координационная формула комплексного соединения, находящегося в кристаллическом состоянии, может быть непосредственно установлена путем определения взаимного положения атомов и молекул в кристалле рентгеноструктурным методом (см. стр. 153). Однако для этого требуется вырастить достаточно крупный и неискал енный кристалл комплексного соединения, что не всегда возможно. [c.566] Существует и ряд других физико-химических методов установления координационных формул комплексных соединений. [c.566] НОЙ сферы И относятся к координационно-насыщенным соединениям. Не всегда в растворах соблюдаются условия, необходимые для этого, и тогда образуются координационно-ненасыщенные комплексы с меньщими координационными числами. [c.567] Координационное число не является неизменной величиной для данного ко мплексообразователя, а обусловлено также природой лиганда, его электронными свойствами. Дал е для одних и тех же комплексообразователей и лигандов координационное число зависит от агрегатного состояния, от концентрации компонентов и температуры раствора. [c.567] Лиганды, занимающие во внутренней координационной сфере одно место, называются монодентатными. Существуют лиганды, занимающие во внутренней сфере два или несколько мест. Такие лиганды называются би- и полидентатными. [c.567] Входящие в состав комплекса электронейтральные молекулы, например ННз, И2О, С0Н4, не влияют на величину его заряда. По этому при определении заряда комплексных ионов их можно не учитывать. Заряд комплексообразователя, в свою очередь, легко находится, исходя из заряда комплексного иона и зарядов содержащихся в комплексе лигандов. [c.567] Нейтральные молекулы или анионы, находящиеся во внутренней сфере комплексного соединения, могут быть последовательно замещены другими молекулами или анионами. Например, путем замещения молекул аммиака в комплексной соли [Со(ЫНз)б]С1з ионами N0 получают следующие соединения [Со(ЫНз)5(М02)]С12 [Со(КНз)3(N02)3]. К2 [Со(ЫНз) (N02)5], Кз[Со(Ы02)б]. Понятно. что при таком замещении постепенно изменяется и заряд комплексного иона, понижаясь от - -3 у иона [Со(КНз)б] + до —3 у нона [Со(Ы02)б1 -. [c.567] Вернуться к основной статье