ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние координации на свойства лигандов и центрального атома. Взаимное влияние лигандов из "Общая химия 1982" Причина изменения свойств аммиака заключается в том, что при его координации происходит смещение электронной плотности к положительно заряженному центральному атому. В результате эффективный отрицательный заряд атома азота в молекуле NH3 резко снижается, что и облегчает отщепление протона. [c.604] Это уравнение выражает процесс гидролиза иона меди. Таким образом, гидролиз катионов в водных растворах можно рассматривать как кислотную диссоциацию воды в аквакомплексах. [c.604] Основные положения теории кислотно-основных свойств комплексных соединений были разработаны А, А. Гринбергом . [c.605] Центральный нон также меняет свои свойства в результате комплексообразования, что можно видеть, например, по изменению соответствующего электродного потенциала. Так, стандартный электродный потенциал ф° системы Fe +/Fe в водном растворе равен +0,771 В. Еслн же взять цианидные комплексы, содержащие железо в степени окисленности +2 и +3, то для системы [Fe( N)6]3 /[Fe( N)s] ф° = +0,36 В, пз чего следует, что эта система обладает более слабыми окислительными свойствами, чем систе 4а Fe +/Fe +. В данном, наиболее типичном случае, переход от гидрагнрованных ионов к более устойчивым комплексам сопровождается преимущественной стабилизацией комплексного иона, содержащего центральный атом в высщей степени окисленности, вследствие чего окислительная способность этого иона ослабляется. [c.605] Кроме влияния комплексообразования на свойства лигандов и центрального атома, существует и взаимное влияние лигандов в комплексах. Наиболее ярким его проявлением является транс-влияние, открытое И. И. Черняевым . Суть этого явления заключается в том, что в комплексах, для которых всзможны цис- и траяс-изомеры, взаимное влияние лигандов наиболее сильно проявляется при их размещении в т-ранс-иоложении по отношению Друг к другу. [c.605] Гранс-влияние установлено в основном при изучении комплексов (И), но оно проявляется и в комплексах с центральнььми ионами Р1 (IV), Со (П1), Аи (III), Рс1 (II), КЬ (I). Гранс-влияние является электронным эффектом и связано с изменением электронной плотности. Одна из первых и наиболее наглядных попыток его объяснения была сделана на основе поляризационных представлений лиганды с большим гранс-влиянием имеют легко деформируемую электронную оболочку и являются хорошими восстановителями (А. А. Гринберг, Б. В. Некрасов). В дальнейшем оказалось, что необходимо также учитывать и способность лиганда к я-акцепторному взаимодействию с центральным атомом. [c.606] Гринбергом и его школой было обнаружено, что кроме транс-влияния имеет место и цис-влняпие лигандов, хотя этот вид взаимного влияния лигандов обычно проявляется в более слабой форме. Изменение свойств центрального атома и лигандов при комплексообразовании, а также существование транс- и цис-влияиия лигандов полностью согласуется с теорией химического строения А. М. Бутлерова, учитывающей все виды взаимного влияния атомов и групп атомов в молекулах (см. 38 и 162). [c.606] Вернуться к основной статье