ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные положения координационной теории из "Общая химия 1982" Внутренняя сфера комплекса в значительной степени сохраняет стабильность при растворении. Ее границы показывают квадратными скобками. Ионы, находящиеся во внешней сфере, в растворах легко отщепляются. Поэтому говорят, что во внутренней сфере ионы связаны неионогенно, а во внешней — ионогенно. Например, координационная формула комплексной соли состава Р1С14-2КС1 такова K2[Pt i6]. Здесь внутренняя сфера состоит из центрального атома платины в степени окисленности +4 и хлорид-ионов, а ионы калия находятся во внешней сфере. [c.583] Не следует думать, что комплексные соединения всегда построены из ионов в действительности эффективные заряды атомов и молекул, входящих в состав комплекса, обычно невелики. Более правильно поэтому пользоваться термином центральный атом . Ионные представления о природе связи в комплексных соединениях носят в некоторой степени формальный характер, однако они удобны для классификации и определения зарядов комплексов и позволяют качественно предсказать некоторые их свойства. [c.583] Координационная теория Вернера является руководящей в химии комплексных соединений и в настоящее время. С течением времени изменяются и уточняются лишь представления о силах, действующих между центральным атомом и лигандами (см. 206). Широкое распространение этой теории объясняет, почему комплексные соединения часто называют координационными соединениями . [c.583] Существует ряд методов установления координационных формул комплексных соединений. [c.583] Измерение электропроводности подтверждает приведенные выше координационные формулы комплексов платины. Электропроводность ИХ меняется, как показано на диаграмме (рнс. 155). Для первого соединения ц 500, что указывает на образование при его диссоциации пяти ионов и соответствует координационной формуле [Р1(ЫНз)б]Си. По мере замещения во внутренней сфере молекул NH3 на ионы С1 электропроводность падает и становится минимальной для неэлектролита [Pt(ЫНз)2Си]- При переходе к соединению Кг [Pt le] электропроводность вновь возрастает, а величина ее соответствует образованию при диссоциации трех ионов. [c.584] Рентгеноструктурным методом. Координационная формула комплексного соединения, находящегося в кристаллическом состоянии, может быть непосредственно установлена путем определения взаимного положения атомов и молекул в кристалле рентгеноструктурным методом. Однако для этого требуется вырастить достаточно крупный и неискаженный кристалл комплексного соединения, что не всегда возможно. [c.585] Существует и ряд других физико-химических методов установления координационных формул комплексных соединений. [c.585] Здесь выделены жирным шрифтом чаще встречающиеся координационные числа в тех случаях, когда возможны два различных типа координации. Координационное число 6 встречается в комплексных соединениях Р1 +, Сг +, Со +, Ре +, координационное число 4 — в комплексах Си +, 2п +, Р(12+, Р1 +, координационное число 2 — в комплексах Ag+, Си+. Приведенные координационные числа соответствуют максимальному насыщению координационной сферы и относятся к к о о р д и н а ц и о н и о - н а с ы щ е н н ы м соединениям. Не всегда в растворах соблюдаются условия, необходимые для этого, и тогда образуются координационно-ненасыщенные комплексы с меньшими координационными числами. [c.585] Координационное чпсло ие является неизменной величиной для данного комплексообразователя, а обусловлено также природой лиганда, его электронными свойствами. Даже для одн1 х и тех же комплексообразователей и лигандов коордипацпонное число зависит от агрегатного состояния, от концентрации компонентов и температуры раствора. [c.585] Лиганды, занимающие во внутренней координационной сфере одно место, называются монодентатными. Существуют лиганды, занимающие во внутренней сфере два или несколько мест. Такие лиганды назыааются би- и полидентатными. [c.585] Входящие в состав комплекса электронейтральные молекулы, например, ННз, Н2О, С2Н4, пе влияют на величину его заряда. Поэтому при определении заряда комплексных ионов их можно не учитывать. Заряд комплексообразователя, в свою очередь, легко находится, исходя из заряда комплексного иона и зарядов содержащихся в комплексе лигандов. [c.586] Нейтральные молекулы илп анионы, находящиеся во внутренней сфере комплексного соединения, могут быть последовательно замещены другими молекулами или анионами. Например, путем замещения молекул аммиака в комплексной соли [Со(МНз)б]С1з ионами N02 получают следующие соединения [Со(ННз)5(N02)1012, [ o(NHз)з(N02)з], Кг [Со(N1 3) (N02)5], Кз [ o(N02)6]. Понятно, что при таком замещении постепенно изменяется и заряд комплексного иона, понижаясь от +3 у иона [Со(Ы Нз)б] + до —3 у иона [Со (N02)6 -. [c.586] Вернуться к основной статье