ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтезы оксикарбоновых кислот из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Вследствие обратимости процесса образования соли кислого фенилового эфира угольной кислоты перегруппировка эта, вероятнее всего, происходит через промежуточную стадию образования фенолята натрия, реагирующего в соответствующих условиях с СО2 с образованием оксикарбоновой кислоты. О равновесиях реакций получения салициловой кислоты см. [c.780] Известно, что в то время, как фенолят натрия при перегруппировке дает о-оксикарбоновую (салициловую) кислоту, фенолят калия образует л-оксикарбоновую кислоту, не имеющую такого технического значения, как первая. [c.781] Если принять, что в реакции участвует фенолят-ион, то трудно объяснить, почему фенолят натрия образует салициловую кислоту, а фенолят калия — / -оксибензойную кислоту. [c.781] ДЛЯ производства оксикарбоновых кислот, является наличие лопастной мешалки, которая не только размешивает, но и измельчает образующийся в процессе упаривания твердый фенолят. [c.782] Автоклав для получения салициловой кислоты изображен на рис. 22. [c.782] Об очистке салициловой кислоты см. [c.782] Родионову этим методом можно гладко получить салициловую кислоту и некоторые другие оксикарбоновые кислоты ряда бензола. Из 3-нафтола по этому методу получается лишь 2-окси-1-нафтой-ная кислота з . [c.782] Весьма интересно, что А. И. Кизберу при нагревании некоторых амино- и оксипроизводных антрахинона и нафталина с солями угольной кислоты удалось без применения свободной СОг или А1С1з ввести в них карбоксильную группу . [c.782] Из приведенной схемы синтеза 2-окси-З-нафтойной кислоты видно, что перегруппировка солей оксикарбоновых кислот сопровождается распадом их на нафтол и СО2. [c.783] В литературе имеются указания на различные видоизменения метода получения 2-окси-З-нафтойной кислоты. Описана перегруппировка с введением в смесь -нафтола в свободном состоянии, причем он при высокой температуре плава служит растворителем нафтолята зм. Рекомендуется при карбонизации введение органических растворителей типа диоксана или пиридина Предложено также проводить перегруппировку при давлении углекислоты, превышающем некоторое предельное давление. Последнее соответствует давлению СО2, необходимому для предупреждения разложения промежуточно образующейся соли изомерной 2-окси-1-нафтойной кислоты при нагревании ее до соответствующей каждому пределу давления температуры. В патенте указано давление в 33 ат при температуре 225° . При проведении реакции в присутствии бензола и толуола выход 2-окси-З-нафтойной кислоты повышается с увеличением давления з . [c.784] Карбонизация а-нафтола с целью получения оксикарбоновых кислот, например ]-окси-2-нафтойной кислоты, имеет меньшее практическое значение. [c.784] Введение в практику крашения различных арилидов 2-окси-З-на-фтойной кислоты (азотолов) дало текстильной промышленности новые простые методы получения ярких и прочных окрасок — некоторые из полученных с азотолами непосредственно на волокне азокрасителей выдерживают в отношении прочности конкуренцию таких прочных красителей, как индиго и ализарин. В связи с этим увеличивается интерес к получению оксикарбоновых кислот и их арилидов. [c.784] Такой мегод может, вероятно, найти применение для синтеза тиокарбоно-вых кислот, интересных как исходный материал при получении индигоидных красителей, производных тионафтена, если соответствующие тиофенолы станут легко доступными, например при получении их из хлорпроизводных. [c.786] Вернуться к основной статье