ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез альдегидов с хлористым алюминием из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Из реакций Фриделя и Крафтса анилинокрасочную промышленность по преимуществу интересует синтез карбонильных соединений, в частности те синтезы, которые приводят к образованию в углеводороде или его замещенном альдегидной группы. [c.739] Если основываться на приведенной выше схеме (3) (стр. 734), то легко понять, что образования альдегидной группы в связи с ароматическим ядром можно ожидать, если ввести в реакцию хлорангидрид муравьиной кислоты НС0С1. Однако он крайне нестоек и разлагается на СО и НС1 уже при комнатной температуре 27. [c.739] Для бензальдегида А. Н. Реформатскому удалось удовлетворительно разрешить проблему, заменив нерастворимый в бензоле хлористый алюминий растворимой бромистой солью, оставив в остальном условия процесса прежними. Выход бензальдегида достигает 90%. [c.739] Рекомендуется применение и иодистого алюминия, также растворимого в бензоле. Хлористая медь может быть заменена бромистой иди просто металлической медью, которая во время процесса превращается за счет галоидоводорода в катализирующую соль. [c.739] Предложено лакже устранять затруднения при синтезе бензальдегида из бензола, пользуясь введением в реакционную смесь нитросоединений углеводородов, в частности нитробензола. Этим достигается переведение хлористого алюминия (или продуктов его присоединения) в раствор, в результате чего выход бензальдегида достигает 90%, считая на израсходованный бензол. [c.740] Однако наиболее практичным разрешением задачи синтеза бензальдегида из бензола является проведение реакции в закрытой аппаратуре под давлением. В таком случае нет необходимости прибегать к медьсодержащему катализатору. В патентах, в которых описывается при.менение такого способа, указывается температура реакции в пределах 20—50° (30—35°) и давление порядка 60—70 ат. Как активаторы хлористого алюминия рекомендуются Ti U (1—1,5% от AI I3), РеСЦ и некоторые органические соединения a . [c.740] В последнее время изучены кинетика и термодинамика реакции окиси углерода с ароматическими углеводородами в присутствии различных катализаторов Уместно отметить, что подобным же образом можно ввести карбонильную группу в бензольное ядро диметиланилина с последующей конденсацией полученного промежуточного /г-диметиламинобензальдегида в краситель кристаллический фиолетовый. Реакция проходит в среде хлорбензола при температуре 25° и давлении до 250 аг з7. [c.740] Синильную кислоту (безводную) применяют или в жидком виде, или в виде газа, В первом случае в с.месь, где уже имеется AI I3 и, если надо, растворитель, например бензол, пропускают (вначале при наружном охлаждении) хлористый водород во втором случае оба газа вводят одновременно. По окончании взаи.мо-действия реакционную массу выливают в воду, подкисляют соляной кислотой п затем летучие части смеси отгоняют с паром. Если альдегид летуч, то его извлекают из погона обычными приемами, в противнем случае егс выделяют из остатка после перегонки с паром. [c.740] При действии бромистого циана и хлористого водорода на многоатомные фенолы образуются полиоксиальдегиды. Процесс проходит через несколько стадий 3. [c.741] Альдегидная группа, введенная одним из рассмотренных приемов, вступает преимущественно в пара-положение по отношению к ОН-группе. Если пара-положение занято, то в ряду бензола о-оксиальдегиды получаются с плохими выходами. Для алкильных эфиров фенолов ориентация остается той же (преимущественно пара-), по при занятом пара-положении получаются орто-продукты. Обычно в ядро входит лишь одна карбонильная группа даже у полиокси- (и полиалкокси)-замещенных. [c.741] Для введения альдегидных групп по этой реакции хлористый, алюминий может быть в некоторых случаях заменен хлористым цинком. [c.741] Вернуться к основной статье