ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие сведения о реакциях с хлористым алюминием из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Несмотря на практическое значение таких синтезов и очень большое число исследований, до сих пор механизм превращений в реакциях Фриделя и Крафтса не выяснен в достаточной мере. Несомненно, однако, что хлористый алюминий в большей или меньшей мере играет роль катализатора в этих реакциях, хотя во многих из них он участвует в стехиометрических количествах. [c.734] Известны продукты присоединения хлористого алюминия к галоидангидридам кислот и к кетонам состава R 0 1 AI I3, R O eHs AI I3. Такие продукты, поскольку они достаточно стойки, не влияют на скорость реакции. Добавление уже весьма малых количеств хлористого алюминия сверх требующегося для образования продукта присоединения вызывает значительное ускорение процесса. Следовательно, образование продуктов присоединения AI I3 является фактически отравлением катализатора. [c.734] Поэтому вполне правомерно допущение, что реакции конденсации с участием галоидалкила (синтез углеводородов), с одной стороны, и с участием галоид-ангидридов кислот (синтез кетонов), с другой —идут по различным, хотя и сходным, схемам. [c.734] Объяснение механизма реакции Фриделя и Крафтса большинство исследователей видит в образовании продуктов присоединения (аддуктов) хлористого алюминия к реагирующим молекулам, обладающим повышенной реакционной способностью. [c.734] Установлено, что тройная система СеНе, СгНбВг, АШгз хорошо проводит ток, между тем как раствор бромистого алюминия в бензоле тока не проводит, а раствор бромистого алюминия в бромистом этиле проводит его слабо. Раствор АШгз в бензоле становится также электропроводящим, если его обработать сухим бромистым или хлористым водородом, причем из смеси выделяется густое масло (комплексное соединение), обладающее электропроводностью. [c.735] Такое объединение компонеитов в одну комплексную молекулу — первое условие взаимодействия. Ослабление первоначально имевшихся связей в органическом галоидопроизводном (энергия активации уменьшается на величину энергии присоединения) является вторым условием реакции, и выделение галоидоводорода стабилизирует молекулу. В таком действии галоидных соединений алюминия усматривается большая аналогия с другими реакциями замещения ароматических углеводородов, например с нитрованием. [c.735] Образование комплекса такого строения хорошо объясняет как электропроводность растворов А12С1б в галоидных алкилах, так и выделение алюминия на катоде при ааааММЪ этих растворов. [c.735] Внутри катиона положительно заряженный атом алюминия взаимодействует (притягивая) с атомом галоида галоидалкила, вследствие чего увеличивается положительный заряд алкила, приобретающего в известной степени свойства катиона. Поляризованный таким образом алкил и вступает во взаимодействие с ароматической молекулой, образуя соответствующее алкильное производное. [c.736] Подобный комплекс может возникнуть и при С-алкилировании углеводородов. В частности, относительная устойчивость лг-замещенных зависит от того, что анионоидная реакционность у гомологов бензола проявляется в / -положении и поэтому гомологи бензола с -расположением алкильных групп легко расщепляются при действии А1С1з 6. [c.736] Для благоприятного течения реакции требуется обычно небольшой избыток А1С з против стехиометрически рассчитанного количества . Реакция при этом и хет по уравнению нулевого порядка 2. [c.737] Порядок смешения составных частей реакционной массы бывает различным или к А1С1з в растворителе прибавляют реагенты, или в готовую органическую смесь вводят порошок хлористого алюминия. [c.738] Важным фактором реакции является температура, которую опасно держать высокой, особенно вначале взаимодействия. Поэтому стараются вести реакцию осторожно и, если надо, при внешнем охлаждении. Заканчивают реакцию при повышенной температуре. [c.738] Вернуться к основной статье