ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции в сернистых плавах из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Подобно тому как кислород и, соответственно, кислородотдаю-щие соединения оказывают окисляющее действие или путем уменьшения количества водорода в окисляемом соединении или путем введения содержащих кислород заместителей, точно так же и сера при подходящих температурных условиях может отнимать водород (дегидрировать), связывая его в сероводород, или (иногда одновременно с первым направлением реакции) вызывать возникновение новых серусодержащих заместителей (SH, SS и т. п.) или серусодержащих циклов. [c.675] Реакции серы или ее соединений (НагЗг, S2 I2, HSSO3H и т. п.), которые сопровождаются вхождением серы в молекулу продукта, мы будем называть реакциями осернения. [c.675] Подобные процессы имеют большое значение в технике получения главным образом сернистых красителей, а также некоторых промежуточных продуктов при получении тиазиновых и индигоидных красителей. Продукты воздействия осерняющих агентов еще далеко не достаточно изучены из-за трудности выделения их в чистом виде и вследствие возможности одновременного протекания реакции осернения в разных направлениях с образованием смесей продуктов. [c.675] Сера при нагревании со многими органическими веществами энергично с ними реагирует, причем процесс сопровождается обычно выделением сероводорода. В продуктах, как уже было указано, трз Дно определимых и неиндивидуальных, можно констатировать наличие серы, связанной в органической молекуле. Так как сера плавится при температуре около 119°, то реакцию между серой и органическими веществами проводят при температуре не ниже 120°, а иногда значительно выше (200—250—280°). Полученные в результате такого плава, например из диаминов или динитросоедине-ний, продукты представляют собой аморфные вещества, не растворимые в воде, но переходящие в раствор от действия сернистого натрия и обладающие свойствами сернистых красителей. [c.675] Точно так же как анилин ведет себя и л-тслуидин при нагревании до 140= с серой и окисью свинца, прибавляемой г качестве связывающего сероводород средства. [c.676] пед за образованием таких простых сернистых соединений, при дальнейшем действии серы, например при повышении температуры плава, получаются продукты более сложного строения. [c.676] Во многих случаях осернения полисульфидами оказалось полезным добавление к плаву небольшого количества окислителей (нитросоединений, нитрита натрия, эфиров азотистой кислоты и т. п.). При этом сокращается время осернения, а в некоторых случаях краситель получается с большим выходом и большей чистоты 254. [c.677] Применение органических растворителей (этнловы спирт, ппридин, циклогексанол, изоамиловый спирт) позволяет проводить плав практически в отсутствие воды, что во многих случаях является полезным 2= . [c.677] Приведем несколько примеров. [c.677] Есть основания ожидать, что серусодержащая цепь может быть образована и в орто-положении по отношению к 6H5NН-группе 2 . [c.678] Из сказанного видно, насколько сложен химизм полисульфид-ного плава и почему в этом вопросе еще так много неясного. Действительно, даже для сернистого черного из динитрофенола, производимого ежегодно в ряде стран в количестве многих тысяч тонн, до сих пор еще не установлена сколько-нибудь достоверная формула строения, так же как и вероятный ход реакции его получения (А. Вейнберг, И. Хмельницкая, В. Верховская, В. Уфимцев) 2 . [c.679] В настоящее время можно считать доказанным наличие тиазинового кольца во многих соединениях, для получения которых путем осернения в качестве исходного материала берется производное дифениламина. Можно считать вероятным также вхождение групп SH в молекулу хиноида одним из вышеописанных путей, причем в продукте, выделяемом из плава, обычно эти группы SH вследствие окисления переходят в дисульфидные группы —SS—. При восстановительном действии NasS (при обработке водным раствором его) дисульфидные группы вновь переходят в сульфгидрильные. [c.679] Из данных, приведенных в гл. VII, очевидно, что имеющиеся в молекуле исходного соединения атомы хлора при обработке полисульфидом также можно заменить на группы SH и —SS—. [c.679] Такая реакция облегчается выделением свободной тиосерной кислоты из соли применением, например, одновременно раствора тиосульфата натрия и раствора сульфата алюминия, причем образовавшийся тиосульфат алюминия вследствие гидролитической диссоциации реагирует как свободная тиосерная кислота можно также подкислить раствор тиосульфата, например уксусной кислотой. [c.679] Вернуться к основной статье