ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ацилирование аминов для образования ациламндной группы, не подвергаемой гидролизу из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Формальдегидные соединения этого типа применяются в синтезе некоторых производных дифенилметана и трифенилметана и потому рассмотрены в гл. XV. [c.585] Из ароматических альдегидов наиболее употребителен для образования азометиновых соединений бензальдегид СеНбСНО. [c.585] Азометиновые соединения являются производными аминов с хорошо защищенной аминогруппой. Они ориентируют (подобно ацил-амннам) при замещениях в пара-положение (преимущественно) и в орто-положение и не вступают в реакции азосочетания с диазониями. [c.585] Азометиновые соединения в практике синтеза промежуточных продуктов интересны, в частности, как этап при получении, например, вторичного амина, о чем уже упоминалось в предыдущей главе. В двух следующих главах мы встретимся еще с азометиновыми соединениями как промежуточными продуктами в синтезе альдегидов. [c.585] Значительное число промежуточных. продуктов, содержащих аминогруппу, превращают в ациламиносоединения и применяют в синтезе без последующего отщепления кислотного остатка. Среди них особенно значительную группу составляют так называемые азотолы — соединения, используемые в качестве азосоставляющих, образующих на волокне нерастворимые азокрасители. [c.585] Кроме того, ацилированию подвергают аминопроизводные антрахинона для превращения в кубовые красители. Метод ацилирования посредством S2 служит для получения продуктов, применяемых в качестве ускорителей вулканизации каучука. Наконец, ряд ацил-аминосоединений занимает заметное место среди синтетически получаемых медикаментов. Ниже рассмотрены важнейшие примеры такого рода ацилирования аминов. [c.586] Ацилирование помощью фосгена практикуется и по отношению к имеющим аминогруппу готовым азокрасителя.м для связывания двух молекул азокрасителя посредством СО-группы. Такие фосгенированные азокрасители проявляют большую устойчивость в окрасках по отношению к окислительным воздействиям и влиянию солнечного света. Обычно, имея дело с содержащими сульфогруппы азокрасителями, при обработке фосгеном пользуются их водными содово-щелоч-нымн растворами. [c.586] Описан метод получения производных мочевины из аминоазобензола взмучиванием мелкорастертого аминоазобензола в сухом нитробензоле и внесением взвеси в раствор фосгена в нитробензоле . [c.586] В предыдущей главе упоминалось применение фосгена для разделения вторичных и третичных аминов. [c.586] Любопытно, что ацетанилид при нагревании с избытком анилина гладко образует дифенилмочевину и ацетон. Аналогично реагируют и другие ароматические амины 3. [c.587] Дифенилтиомочевина служит исходным веществом в синтезе индиго по Зандмейеру и в синтезе изатина. [c.588] При разложении бисульфитом соли тиоугольной кислоты выделяется сероуглерод, связываемый анилином в тиокарбанилид зз. [c.588] Работа с сероуглеродом требует соблюдения мер безопасности ввиду, с одной стороны, вредного влияния вдыхания его паров, а с другой — чрезвычайной опасности его в пожарном отношении. Будучи крайне летуч (т. кип. 46°) и в то же время обладая очень низкой температурой воспламенения, сероуглерод с воздухом образует взрывчатые смеси. [c.590] ВОЙ кислоты с амином при нагревании. Щавелевая кислота может применяться в виде безводной и кристаллической (СООН)г 2НгО, а в некоторых случаях даже в водном растворе. Нагревание ведут до температуры не выше 130—140° при этом реакция становится заметной по обильному выделению воды. Оксаминовые кислоты интересны вследствие того, что наличие карбоксильной группы делает их легко растворимыми, особенно в виде щелочных солей, и поэтому удобными для применения в тех многочисленных случаях, когда от продукта требуется растворимость в воде. [c.591] Вернуться к основной статье