ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкилирование путем образования альдегидных соединений амиАлкилирование действием непредельных соединений из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Алкильные эфиры серной кислоты [например, ди-метилсульфат (СНз)2504], соли алкилсерной кислоты (например, метилсернокислый натрий СНзОЗОзЫа) и алкильные эфиры ароматических сульфоновых кислот применяются в практике алкилирования аминогруппы реже, чем галоидные соединения и спирты. [c.534] Применяются для алкилирования также эфиры бензолсульфокислоты. Получение метилового эфира этой кислоты описано Л. Гурвич и Т. Орловой 2. [c.534] В одном из патентов описывается применение метилсернокислого натрия СНзОЗОзЫа для N-метилирования п-аминофенола. Для этого нужно нагревать с обратным холодильником я-аминсфепол и эквимолярное количество метилсернокислого натрия в водном растворе в течение 6—8 час. [c.535] Этот способ очень напоминает описанный ранее (см. стр. 531), где защита аминогруппы осуществлена посредством сульфо-арильной группы. Следовательно, при защите аминогруппы сульфогруппой может получиться только моноалкильное производное. Как и при алкилировании фенолов, в этом случае из двух метильных групп диметилсульфата в реакцию (при низкой температуре) вступает лищь одна, другая же остается связанной в виде метил-сернокислой соли [см. уравнение (3)]. [c.536] Кроме перечисленных выше приемов введения в аминогруппу только одного алкила, следует отметить еще один, по которому используется промежуточное образование альдегидных соединений аминов. В качестве реагента применяются альдегиды, имеющие то же число атомов углерода, что и в образующемся, в конечном итоге, связанном с азотом алкиле. [c.537] Наиболее широкую известность этот прием получил как метод введения метильной группы (и некоторых ее производных) при участии формальдегида. [c.537] повидимому, образуется лишь вторичный метилированный амин без примеси третичного. Метод этот может иметь значение для получения монометил-п-аминофенола, имеющего применение в фотографии как проявитель (метол). [c.537] Однако при проведении восстансвительного процесса нередко происходит гидролиз ангидрооснования, почему в продукте восстановления имеется иногда довольно много первичного амина. [c.537] Имеется много предложений алкилировать ароматические амины восстановлением их соединений с высшими гомологами альдегидов жирного ряда (шиф-фовы основания). [c.538] При применении кетонов обычно получаются лишь вторичные амины. Обзор по восстановительному алкилированию амииов см. [c.539] Продукты эти используются в производстве красителей для ацетатного щелка и для волокна из полихлорвинила. [c.540] Продукты эти предложены в качестве азосоставляющих. [c.540] Вернуться к основной статье