ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм каталитического действия солей сернистой кислоты при гидролизе аминов из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Гидролиз аминов с участием кислых солей сернистой кислоты протекает, очевидно, иначе, чем гидролиз под действием серной и других минеральных кислот. Это видно уже по тому, что во втором названном процессе сульфогруппы. находящиеся в мета-положении, не замедляют реакции. [c.452] В немецкой литературе, где до недавнего времени была принята исключительно формула Бухерера, в последнее время также встречается признание приведенной выше схемы строения бисульфитных соединений 5 . [c.453] Недавно этот механизм реакции был подтвержден исследователями изучавшими кинетику реакции 1,4- и 1,5-нафтиламинсульфокислоты с бисульфитом, Реакции бимолекуляриы, и скорости их прямо пропорциональны концентра киям бисульфит-иона Н50 и нафтиламинсульфокислоты. [c.454] К-Дилгетильное производное нафтионовой кислоты также превращается в 1,4-нафтолсульфокислоту, но скорость реакции при этом в 34 раза меньше (энергия активации в 1,5 раза больше). Поэтому вряд ли эти данные можно считать доказательством того, что реакция во всех случаях идет не через кето-форму. [c.454] Как известно, сульфогруппа вызывает появление значительных положительных зарядов у о- и л-атомов углерода ароматического ядра. Поэтому сульфогруппа, находящаяся в мета-положении к амино- или оксигруппе, должна резко замедлить присоединение и ускорить отщепление протона у атомов углерода, находящихся в орто- и пара-положении к ней, и тем самым снизить содержание кетоформы и замедлить реакцию с бисульфитом. [c.454] Выше была отмечена повышенная реакционность в сульфитной реакции сульфокислот нафтолов и нафтиламинов, имеющих сульфогруппу в положении 1 п окси- или аминогруппу в положении 2 или 4, Для соединений этого строения доказано образование продуктов присоединения бисульфита к соответствующим нафтолсульфокислотам, что и объясняет их реакционность в сульфитной реакции. В то же время 2-сульфокислоты а-нафтола и а-нафтиламина бисульфитных соединений не образуют и к сульфитной реакции не способны. [c.454] Вернуться к основной статье