ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Превращения аминов антрахинонового ряда из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Из гидролизующих аминогруппу агентов нашел особенно широкое применение в нафталиновом ряду и дает здесь исключительно хороший эффект один, а именно сернистая кислота, применяемая обычно в виде ее кислых солей. Применение бисульфитов дает возможность работать в открытых сосудах без повышенного давления при температуре до 100°. Как показали исследования автора этой книги, реактив специфичен и легко гидролизует лишь те аминосоединения, для которых можно допустить существование двух таутомер-ных форм, причем взаимодействие проходит через стадию продукта присоединения бисульфита к ами ю- или оксипроизводному. Строение этих продуктов рассмотрено ниже (см. стр. 453). [c.441] Практически замена аминогруппы оксигруппой осуществляется обработкой соответствующего амина раствором бисульфита натрия (уд. веса 1,32—1,36). [c.442] Такой раствор готовят насыщением сернистым газом раствора соды илн едкого натра, причем достигают полного превращения образующейся вначале средней соли КазЗОз в кислую NaHSOs. Полнота превращения в этом случае может быть определена пробой с формальдегидом смешивают равные объемы испытуемого раствора и продажного формалина и в смесь прибавляют каплю фенолфталеина — при отсутствии сульфита раствор останется бесцветным. [c.442] Избыток бисульфита при гидролизе нафтиламинсульфокислот можно, повидимому, заменять частично уксусной кислотой или солями, гидролизуемыми в водном растворе с образованием кислоты при этом необходимо сохранять определенное значение pH 5. [c.442] Обработка кислыми солями сернистой кислоты, как выше сказано, имеет значение преимущественно в нафталиновом ряду. В бензольном ряду оказываются способными к реакции лишь л -диамино- и лг-оксиаминопроизводные. [c.442] В нафталиновом ряду обработка бисульфитом в применении к аминам дает оксипроизводные как для а-, так и для -производных, когда аминогруппа является единственным заместителем. [c.442] Для многих сульфокислот нафтиламина также удается осуществить гидролиз действием бисульфита. Не поддаются такой обработке лишь те сульфокислоты нафтиламинов, у которых сульфогруппа находится в мета-положении к аминогруппе, то есть производные 2-нафтиламина с сульфогруппой в положении 4 и производные 1-нафтиламина с сульфогруппой в положении 3. Кроме того, из сульфокислот 1-нафтиламина нереакционны изомеры, имеющие сульфогруппу в положении 2. В то же время сульфогруппа в положении 1 делает аминогруппу в положении 2 особенно легко гидролизующейся. Аналогично сульфогруппа в положении 4 облегчает гидролиз аминогруппы, находящейся в положении 1. [c.442] Вернуться к основной статье