ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Превращения аминов нафталинового ряда при действии кислот и щелочей из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Гидролиз о -нафтиламина и его замещенных до соответствующих оксипроизводных имеет большее значение, чем гидролиз аминопроизводных бензола. Хотя для некоторых сульфокислот сс-нафтиламина и сульфокислот 1-амино-8-нафтола гидролиз удается осуществить и при действии разбавленных водных растворов щелочей, но гораздо удобнее его проводить действием разбавленных кислот. Как было выяснено исследованиями автора этой книги, аминогруппа в нафтиламин- и аминонафтолсульфокислотах практически полностью гидролизуется при нагревании соответствующей содержащей аминогруппу сульфокислоты в течение 1—2 час. с 3%-ным раствором серной кислоты при 180—190°. Разумеется, реакцию нужно проводить цри этом в автоклаве . [c.439] Гидролиз действием водных растворов кислот является практическим методом получения I - нафтол -3, 8-дисульфокислот ы (е - кислоты), 1-нафтол -3.6- дисульфокислоты (оксикислоты Фрейнда) и 1,8-диоксинафталин-З, 6-ди- у л ь ф о к и с л о т ы (хромотроповой кислоты) (см. схему 12 на стр. 4.51). [c.440] Это влияние гидролитического превращения аминогруппы на соответственно расположенную сульфогруппу интересно сопоставить с подвижностью сульфогруппы при щелочном плавлении. Сульфогруппа, находящаяся в положении 8, при налич.чи МН2-группы в положении 1 замещается гидроксилом наиболее легко. При размещении сульфо- и аминогруппы в положении 1,4 щелочное плавление приводит к отщеплению аммиака, но не сульфогруппы. В различном поведении этих аминосульфокислот по отношению к кислотным и щелочным реагентам можно усмотреть влияние различной полярности агентов гидролиза и щелочного плава ионов водорода и ионов гидроксила. [c.440] Незамещенный й-нафтиламин также легко превращается при нагревании с разбавленной серной кислотой в -нафтол. Этим превращением практически пользуются в производстве для получения й-нафтола, так как получение последнего через сульфокислоту менее выгодно уже потому, что с-нафтиламин содержит меньше примеси -изомера, чем с-сульфокислота нафталина. [c.440] Гидролиз разбавленной серной кислотой (например, 10%-ной) проводят в автоклавах, сделанных из специальной стали или покрытых внутри свинцом или эмалью. [c.440] У нафтиламинсульфокислот воздействие щелочи может привести к одновременной замене на гидроксил как аминогруппы, так и сз льфогруппы. Например, 1-нафтиламин-3,6,8-трисульфокислота при нагревании с концентрированным раствором едкого натра до 230° при 27—28 ат образует 1,8-дноксинафталин-3,6-дисульфокислоту (хромотроповую кислоту) 2. [c.441] Производные 3-нафтиламина также могут быть превращмы гидролизом разбавленной серной кислотой в производные -нафтола 2. 2-Нафтиламин-4,8-дисульфокислота при этом образует в качестве главного продукта 2-нафтол-4-сульфокислоту (побочно образуются 3-нафтол и 2-нафтол-4,8-дисульфокислота). [c.441] Вернуться к основной статье