ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние природы галоидопропзводного на подвижность атома галоида из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Ранее считалось установленным существенное различие между галоидом, связанным с ароматическим ядром, и галоидом, находящимся в алифатической цепи, состоящее в том, что в первом случае галоид не способен к обмену на другие заместители, между тем как алифатически связанный галоид подвижен и легко вступает в многочисленные реакции обмена. [c.368] С накоплением экспериментального материала обнаружился целый ряд исключений из этого правила о неподвижности ароматически связанного галоида, особенно когда последний находится под благоприятным влиянием особых активирующих групп, например N02, СООН и др., находящихся в ароматическом ядре в орто- или пара-положении к галоиду. [c.368] Впервые возможность обмена хлора у орто- и пара-мононитро- и о,п-динитрохлорзамещенных бензола установили русские химики А. Н. Энгельгардт и П. А. Лачинов в 1870 г.Ими были впервые осуществлены технически столь важные реакции, как превращение 2,4-динитрохлорбензола в динитрофенол и динитроанилнн, л-нитрохлорбензола в л-нитроанилин и л-нитрофенол. [c.368] Когда же развитие аппаратурной техники позволило работать при большом давлении и высокой температуре, оказалось возмож-иът гладко осуществить замену хлора в незамещенных хлорпроизводных бензола. В настоящее время различие между свойствами ароматического и алифатического хлора сохранило только количественный характер (применение более высокой температуры при реакциях с ароматическими хлорпроизводными). [c.368] Особенно велико активирующее влияние на галоид со стороны этих групп, если их имеется в ядре две или три п все они расположены в орто- и пара-положении к галоиду. Поэтому, например, способность к обмену хлора у 2,4-динитрохлорбензола превосходит таковую у о- и л-нитрохлорбензола. [c.369] Галоид, в частности хлор, связанный не непосредственно с ядром ароматического соединения, но находящийся в боковой цепи в виде групп H2 I, H I2, I3, ведет себя, как и следует ожидать, более активно сравнительно с ароматически связанным галоидом. Подвижность галоида в боковой цепи ароматического соединения обычно даже больше подвижности галоида в алифатическом соединении. Кроме того, активность галоида в боковой цепи может быть повышена некоторыми заместителями в ароматическом ядре. Отметим, что здесь наибольшее влияние проявляет активирующая группа NO2, находящаяся не в пара- и орто-, но в мета-положении к боковой цепи, содержащей галоид. [c.369] Существенное значение в развитии реакций обмена ароматически связанного галоида имело также открытие каталитического действия меди и ее соединений Применение медных катализаторов позволило значительно снизить температуру и ускорить процесс для ряда реакций обмена галоида. Для незамещенных ароматических галоидопроизводных некоторые из этих реакций вообще ие могут быть практически проведены без применения содержатцпх медь катализаторов. [c.369] Вернуться к основной статье