ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теоретические соображения из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Относительная легкость осуществления процесса сплавления со щелочами зависит в значительной мере от большей или меньшей подвижности сульфогрупп в соединении и характеризуется прежде всего температурой, при которой скорость превращения соответствующей сульфогруппы становится достаточно большой. В бензол-сульфокислоте и ее гомологах сульфогруппа сравнительно мало подвижна, и температура реакпии весьма высока (выше 300°). В нафталиновом ряду й-сульфокислоты вступают в реакцию с большей легкостью — сульфогруппа лабильна, температура плава сравнительно низка. -Сульфокислоты нафталинового ряда обладают менее лабильной сульфогруппой и поэтому температура реакции доходит до 300° и выше. [c.330] В полисульфокислотах сульфогруппы характеризуются большей подвижностью, чем в оксисульфокислотах, образующихся из них в результате замены одной из сульфогрупп на оксигруппу. [c.330] Зная это, можно выбирать для случаев, например, полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы гидроксилом заместилась только одна из нескольких сульфогрупп. При замещении нескольких сульфогрупп, даже занимающих благоприятные положения (например, й-сульфогрупп нафталина), температуру приходится несколько повышать. Таким образом, из сульфокислот нафталина, сульфокислот нафтиламинов, а также сульфокислот нафтолов оказывается возможным получить не только полиокси-производные нафталина и аминонафтолы, но и их сульфокислоты. В руках опытного экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью регулированием главным образом температуры плава и, кроме того, концентрации щелочи, а также выбором подходящей щелочи. В некоторых случаях сплавления сульфокислот нафтиламинов необходимо учитывать возможность гидролиза аминогруппы с отщеплением ее в виде ЫНз и замещением на ОН-группу. Особенно легкоподвижна ЫНг-группа в пара-поло-жении к сульфогруппе аминогруппа, находящаяся в пери-положе-нии по отношению к а-сульфогруппе, обычно не легко заменяется на гидроксил при обработке щелочью К нитросульфокислотам метод щелочного плавления не применяется. Повидимому, при этом можно ожидать весьма сложного течения реакции с образованием продуктов окисления за счет нитрогруппы. [c.330] Вернуться к основной статье