ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление железом (чугунными стружками) в присутствии растворов электролитов из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Образование аминогруппы (NH2) путем восстановления азотсодержащих групп—нитро-(Ы02), нитрозо-(N0), изонитрозо-(NOH) и азогруппы (N=N) — принадлежит к числу реакций превращения имеющихся заместителей. При этом процессе не может быть, как правило, затронут какой-либо из атомов водорода, связанных с ароматическим ядром (хотя иногда основной реакции восстановления может сопутствовать вхождение нового заместителя). Место аминогруппы в ароматическом ядре, таким образом, заранее определяется положением имеющейся в нем группы, подвергающейся превращению. [c.259] Ввиду того, что в практике получения промежуточных продуктов аминогруппа чаще всего образуется в результате восстановления нитрогруппы, ниже мы остановимся более подробно на. процессе восстановления нитросоединений. Реакция восстановления нитросоединений занимает первенствующее положение среди методоз получения аминов — важнейшей группы промежуточных продуктов. Весьма часто синтез нитросоединения является лишь этапом на пути получения аминосоединения. [c.259] Таким образом, реакция восстановления нитросоединений требует наличия вещества, способного окисляться за счет кислорода нитрогруппы и давать водород (непосредственно или через посредство других ингредиентов реакционной среды). Такими реагентами — восстановителями — могут быть очень многие вещества, как простые (элементы), так и соединения, в том числе и органические. В технической практике пользуются, однако, сравнительно ограниченным числом восстановителей, наиболее доступных по цене и удобных для практической работы особенно широко применяют в качестве таковых металлы, из них главным образом железо. [c.260] Большей частью реакция восстановления происходит в присутствии воды, обычно являющейся источником водорода. [c.260] Уравнения практически используемых реакций становятся поэтому более сложными, чем выщеприведенное (1). Пра их составлении необходимо иметь в виду, что количество восстановителя, требующегося для получения амина, должно быть в конечном счете эквивалентно водороду в уравнении (1). [c.260] Рассматривая огромное количество описанных в литературе методов восстановления нитросоединений в водных растворах (эмульсиях, суспензиях), можно притти к заключению, что течение процесса и результат его в большой степени определяются реакцией водного раствора, т. е. концентрацией в нем ионов водорода и гидроксила. Проводимое в одинаковых по этому признаку условиях восстановление различных нитросоединений приводит приблизительно к одинаковым результатам. [c.260] В некоторых случаях индивидуальные особенности нитросоединений — структура ядра, связанного с нитрогруппой, положение последней по отношению к другим заместителям, а также характер этих заместителей — вызывают серьезные изменения в ходе процесса и в результате его. [c.260] Однако восстановление в слабо щелочной среде посредством сульфидов (и полисульфидов) щелочных металлов является наиболее распространенным приемом для частичного восстановления полинитросоединений, при котором из динитро- или тринитрссоединений получают соответственно нитро- или динитроамины. [c.261] Из мононитросоединений при восстановлении сульфидами получают амины. [c.261] Восстановление в нейтральной среде прежде считалось характерным для образования арилгидроксиламинов. Однако оказалось, что в определенных условиях арилгидроксиламины могут образоваться и в кислой среде. [c.261] Отсутствие оснований для более рациональной гспассификации методов восстановления вынуждает нас в дальнейшем изложении придерживаться вышеприведенной классификации. [c.261] Вернуться к основной статье