ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорирование в боковую цепь гомологов бензола и их замещенных из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" В производстве хлорированию в боковую цепь подвергается преимущественно толуол и его производные, содержащие хлор в ядре. Некоторое значение имеет также хлорирование в боковую цепь ксилолов. [c.236] Вхождение хлора в ядро одновременно с замещением водорода метильной группы должно быть по возможности устранено. Поэтому при хлорировании в боковую цепь тщательно избегают присутствия тех катализаторов, которые применяются при хлорировании бензола и которые благоприятствуют замещению в ядре, так как прн их участии получается вместо только что названных продуктов смеси замещенных в ядре производных, например из толуола, смесь о- и п-хлор-толуола С1СбН1СНз. Объясняется это тем, что скорость каталитического хлорирования в ядро пеизмеримс больше, чем скорость. хлорирования в боковую цепь. [c.236] В Производственной практике пользуются для хлорирования толуола в боковую цепь никелевыми или освинцованными аппаратами, причем свинец должен быть свободен от примесей, могущих катализировать замещение в ядре (5Ь, Ре, 8п, Аз, Си). Трюбуется также тщательная очистка исходных веществ от каталитически активных примесей. Хлор, поступающий в хлоратор, пропускают через фильтры, освобождающие его от следов ржавчины, а хлорируемое соединение очищают перегонкой в сювинцованной аппаратуре. [c.237] Реакцию хлорирования в боковую цепь ведут обычно при повышенной температуре, чаще всего при кипении реакционной массы. [c.237] При получении м-полихлорпроизводных часто применяют добавку к реакционной смеси небольших количеств треххлористого фосфора. Хлорид фосфора не ускоряет реакции, но связывает следы воды, могущие попасть в реакционную массу, например, с хлором. Наличие же в реакционной массе воды благоприятствует замещению в ядре. [c.237] Хлорирование толуола с целью получения бенэилхлорида ведут при кипении реакционной массы до достижения уд. веса 1,06. Реакционная масса содержит при этом около 55% хлористого бензила. Предложено следить за ходо.м реакции хлорирования и по измерению температуры кипения пробы (термометр в жидкости) Выделяют хлористый бензил в чистом виде разгонкой в вакууме (р, освинцованном или футерованном кислотоупорным кирпичом аппарате) без предварительной промывки реакционной. массы. Метод анализа хлористого бензила см. 7. [c.237] Аналогично получают о- и /г-хлорзамещениые и 2,4-дихлорзамещенные продуктов хлорирования толуола в боковую цепь (наиболее интересны о- и я-хлор-бензальхлориды). [c.237] Этилбензол при хлорировании при 90—110° с добавлением красного фосфора образует смесь Г- и Г -монохлорпроизводного, в которой преобладает первый изомер 2 . [c.238] Паро-газовая смесь, отходящая при получении хлористого бензила и содержащая преимущественно НС1 вместе с С1г и примесью толуола, может быть использована путем адсорбции пористыми телами (уголь, силикагель и алюмогель), причем сорбция сопровождается хлорированием толуола в ядро 27. [c.238] Вернуться к основной статье