ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Периодические методы хлорирования бензола из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Хлорирование бензола в настоящее время является весьма важным производственным процессом. Несмотря на то, что некоторые полихлорпроизводные бензола нашли практическое применение как исходные вещества для синтеза промежуточных продуктов, а ди-и трихлорпроизводные, кроме того, и как растворители, монохлорбензол продолжает оставаться наиболее ценным продуктом. [c.223] Приведенные выше данные указывают, что основным фактором, влияющим на соотношение хлорбензола и полихлоридов, является глубина хлорирования и обусловленное ею соотношение бензола п хлорбензола в прохлорированной массе. Так как вступление атома хлора в бензольное ядро уменьшает скорость дальнейшего замещения лишь в 8,5 раза (во много раз меньше, чем вступление сульфогруппы и особенно нитрогруппы), в практике процесс хлорирования бензола всегда ведут, оставляя в реакционной массе значительное количество непрореагировавшего бензола. Так, в зависимости от потребности в полихлоридах бензола, хлорирование ведут таким образом, чтобы в прохлорированной массе осталось от 20 до 80% бензола. [c.223] В производстве получение хлорбензола осуществляется обычно пропусканием газообразного хлора в бензол, содержащий хлорное железо. Хлорное железо большей частью образуется непосредственно в реакционном аппарате при действии хлора на металлическое железо, загружаемое в аппарат в виде обрезков листового железа, железных колец и т. п. Иногда к бензолу добавляют готовое хлорное железо. [c.223] Особое внимание должно быть обращено на устранение воды из реакционной среды (необходимо пользоваться сухими бензолом и хлором). Это требование понятно, так как образующийся при хлорировании хлористый водород, растворяясь в воде, разрушает металлическую аппаратуру. Кроме того, хлорное железо переходит в слой соляной кислоты, вследствие чего снижается концентрация катализатора в бензоле, а отсюда и скорость реакции. Так как технический жидкий хлор большей частью не содержит заметного количества влаги, то обычно ограничиваются сушкой лишь бензола (посредством хлористого кальция или едкого натра). [c.223] В производственной практике используется несколько методоз хлорирования бензола. Методы эти отличаются периодическим илн непрерывным проведением процесса, а также тем, вводится ли катализирующее реакцию хлорное железо в реакционный аппарат в готовом виде ЕЛИ же образуется в нем из металлического железа. [c.224] Емкость абсорберов (хлораторов) может доходить до 12 лг . Катализатор — железная стружка или черная жесть, нарезанная в виде кусков одинакового (приблизительно) размера,—должен быть свободен от ржавчины. После заполнения абсорбера бензолом подают хлор через дырчатую трубу в нижнюю часть аппарата (рис. 9). [c.224] Выделяющийся при реакции хлористый водород отводится по трубопроводу, присоединенному к крышке аппарата, и идет на поглощение водой для получения соляной кислоты. Хлористый водород уносит с собой заметное количество паров бензола и хлорбензола, которые, конденсируясь, загрязняют соляную кислоту. [c.224] Описан прием освобождения отходящего газа от паров углеводорода путем промывки в системе из двух скрубберов, из которых первый заполнен получающейся при хлорировании бензола реакционной массой, а второй — жидкими полихлоридами (преимущественно о-дихлорбензолом). Второй скруббер охлаждается приблизительно до 0°. При такой системе промытый в скрубберах газ не содержит паров углеводорода и является достаточно чистым для поглощения водой . [c.224] Предложено снижать количество образующегося о-дихлорбензола путем введения его заранее (в виде эвтектики с и-дихлорбензолом) в реакционную массу Однако наличие такого эффекта весьма неправдоподобно. [c.225] Далее производят разгонку массы (иногда после осушения ее). Для разгонки пользуются ректификационными колоннами, в которых путем одно- или двукратной перегонки происходит отделение бензола от хлорбензола и последнего от полихлоридов. Разгонку более высококипящих фракций (иногда начиная от хлорбензола) предпочтительно ведут под разрежением. [c.225] Из фракции,,отвечающей дихлорпроизводным бензола, при охлаждении выделяется кристаллический л-дихлорбензол, который цен- Трифугированием отделяют от эвтектики, представляющей собой раствор п-дихлорбензола и незначительного количества мета-изомера в о-дихлорбензоле. [c.225] Возможно осуществлять кристаллизацию и отделение л-изомера от эвтектики в кристаллизаторах с развитой поверхностью охлаждения, описанных в гл. III. Техническая эвтектика содержит около 70% о-дихлорбензола и 30% пара-изомера. [c.225] В случае надобности чистый о-дихлорбензол (с содержанием до 99%) может быть получен из нее разгонкой в вакууме с ректификационной колонной. В одном патенте описывается метод разделения -дихлорбензола и его орто-изомера посредством обработки смеси на холоду хлорсульфоновой кислотой и отделения п-дихлорбензола от образовавшегося сульфохлорида о-дихлорбензола дробной перегонкой Сульфированием и последующим гидролизом о-дихлор бензолсульфокислоты отделяли о-дихлорбензол от пара-изомера еще Ф. Ф. Бейльштейн и А. А. Курбатов которые впервые получили о-дихлорбензол. [c.226] Трихлорбензол (смесь 1,2,4-трихлорбензола с некоторым количеством 1,2,3-изомера) может быть получен прямым хлорированием бензола (например, до уд. веса 1,335 при 50°) и перегонкой в вакууме после нейтрализации. Чистый 1,2,4-трихлорбензол получается хлорированием -дихлорбензола. [c.226] Вернуться к основной статье