ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм галоидирования гомологов бензола в боковую цепь из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Процесс галоидирования боковой цепи, характерный для получения т-га- юндозамещенных толуола, отличается от каталитического галоидирования бензола. [c.221] Значение отдельных факторов при реакции взаимодействия галоида и толуола, установленное Ф. Ф. Бейльштейном с сотрудниками было позднее подтверждено Голлеманом и сотрудниками на примере бромирования толуола ими изучалось значение катализатора, температуры, освеще7Н1я и концентрации брома . [c.221] Было констатировано, что в полной темноте и без катализатора при повышенной температуре (выше 83°) бром реагирует исключительно с метильной группой, между тем как при температуре 25° (реакция идет в течение длительного времени, порядка многих дней) бромистый бензил получается лишь в количестве 10,6% от всей массы бромпродуктов. Из бромтолуолов орто-изомер образуется в меньших сравнительно с пара-изомером количествах, но относительное содержание орто изомера в смеси увеличивается с повышением температуры. [c.221] Под влиянием света реакция бромирования идет очень быстро, и в результате даже на рассеянном свету образуется исключительно бромистый бензил. [c.221] Интересные результаты дало применение бромного железа РеВгз в качестве катализатора. Примесь всего лишь С,СЮ2 моля РеВгз на 1 моль брома приводит, несмотря на сравнительно высокую температуру (50°), в темноте только к образованию бромтолуолов при полном отсутствии в продуктах реакции бромистого бензила. Таким образом, влияние катализатора успешно конкурирует с влиянием повышения температуры, благоприятствующим вхождению галоида в метильную группу. [c.221] Повидимому, влияние катализатора также преобладает над действием освещения, благоприятствующим замещению в СНд-группе. [c.221] Значение концентрации галоида выяснилось в ряде опытов бромирования толуола при значительном избытке его (при 50° и 25°). Оказалось, что при увеличении избытка толуола количество бромистого бензила в продуктах реакции возрастает. [c.222] Применение перекисей позволяет быстро и гладко хлорировать ароматические углеводороды в боковую цепь посредством сульфурилхлорида При применении избытка сульфурилхлорида в метильную группу вступает 2 ато(ма хлора. [c.222] Все эти закономерности могут быть объяснены лишь при допущении, что реакция замещения водорода боковой цепи на галоид имеет цепной характер и что инициаторами цепной реакции являются атомы галоида. Механизм галоидирования в боковую цепь, следовательно, сходен с механизмом присоединения к двойным связям арамати ческого ядра (см. стр. 211). При этом скорость реакции замещения в боковой цепи при повышенной температуре больше, чем скорость реакции присоединения, вследствие чего при высокой температуре и удается. провести реакцию замещения в боковую цепь. В то же время при 0°, в от-сутствке катализаторов замещения в ядре, около половины реагирующего с толуолом хлора образует продукт присоединения з. [c.222] Совершенно аналогично следует представить себе и реакцию бромирования в боковую цепь. [c.222] Вернуться к основной статье