ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нитрующие агенты из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Нужно иметь, однако, в виду, что это выражение дает представление лишь о результате, а не о течении реакции. Последняя протекает, повидимому, всегда через несколько стадий, и при этом, вероятнее всего, в реакцию с ароматическим соединением большей частью вступает не сама азотная кислота, а продукты ее превращения. [c.137] Вместе с тем разбавленная азотная кислота, в отличие от концентрированной азотной кислоты, оказывает иногда на органическое соединение в большей степени окислительное, чем нитрующее действие, С понижением концентрации азотной кислоты при нитровании становится заметным выделение окислов азота. [c.138] Чтобы избежать вредного влияния разбавленной азотной кислоты и использовать последнюю более полно, прибегают к введению в реакционную массу в качестве водуотнимающего вещества концентрированной серной кислоты. Ниже будет показано, что серная кислота отнюдь не является только дегидратирующим (водуотнимаю-щим) агентом, так как наибольшая скорость реакции отвечает обычно не 100%-ной серной кислоте, но примерно 85—95%-ной (см. стр. 146). [c.138] Заранее приготовленная смесь азотной и серной кислот является наиболее употребительным реагентом нитрования и носит название нитрующей смеси или нитрующей кислоты. [c.138] Серьезное техническое преимущество нитрующей смеси перед азотной кислотой состоит в том, что ее можно хранить в железной аппаратуре и передавать по железным трубам, так как она не разъедает этого металла. [c.138] Нитрующую кислоту готовят смешением азотной кислоты с концентрированной серной. Для смешения применяют техническую 60—65%-ную (уд. вес 1,4) или 95—98%-ную (уд. вес 1,5) азотную кислоту. ЧастО вместо азотной кислоты для приготовления нитрующих смесей применяют так называемый меланж — концентрированную азотную кислоту, содержащую 7,5—9% серной кислоты,— более удобный для транспортирования (не разъедает железа). [c.138] Расчет количества серной кислоты в практике ведется по крепости так называемой отработанной кислоты, которая остается после нитрования и содержит серную кислоту, воду, окислы азота и иногда остаток азотной кислоты. Понижение крепости отработанной кислоты выгодно в отношении экономии се рной кислоты и не всегда отражается отрицательно на результатах нитрования, но может вызвать неудобства в работе из-за разъедания железной аппаратуры кислотой низкой концентрации. При мононитровании углеводородов процесс обычно заканчивают при крепости отработанной кислоты в 68—72%, считая на серную кислоту (что примерно отвечает составу H2SO4 + 2Н2О) при получении нитропродуктов высших степеней нитрования крепость отработанной кислоты может быть выше. [c.139] На заводах часто при составлении нитрующей смеси пользуются отработанной кислотой предыдущих нитрований, соответствующим образом подкрепляя ее добавкой по расчету более крепких серной и азотной кислот. [c.139] В качестве отхода нитрования накапливается бисульфат натрия, не находящий большого спроса. [c.139] Применялась в широком масштабе также смесь из аммиачной селитры NH4NO3 и серной кислоты. Судя по наблюдениям А. В. Степанова, нитрование такой смесью особенно удобно для получения полинитросоединений Недостатком является высокая стоимость аммиачной селитры, которая частично может быть компенсирована использованием отхода — аммонийной соли серной кислоты — в качестве удобрения. [c.139] Однако, несмотря на некоторое ускорение реакции, нитрование с применением солей азотной кислоты в настоящее время практического значения не имеет. [c.139] Помимо метода нитрования с применением в качестве нитрующего агента смесей азотной и серной кислот (нитрующих смесей), являющегося в настоящее время наиболее распространенным, в отдельных случаях проводят нитрование в отсутствие серной кислоты одной лишь разбавленной (30—60%-ной, а иногда и 10%-ной) азотной кислотой. Таким образом нитруют фенол до о- и п-нитро-фенола, эфиры фенолов (в частности, этим путем полз чаются важные мононитропроизводные 1,4-диметокси- и 1,4-диэтоксибензола, а также 1-нитро-2-этоксинафталин), флуоренпирен , ализарин и ряд других легко нитрующихся соединений. [c.140] Вернуться к основной статье