ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сульфирование серным ангидридом из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Выше было отмечено, что недостатком процесса сульфирования является накопление в производстве значительных количеств отработанной кислоты. Здесь неизбежны потери, так как отработанная кислота уходит с производства в такой форме (слишком разбавленная или в виде солей), что не может быть легко регенерирована. Задача уменьшения потерь заключается в сведении к минимуму количества отработанной кислоты, и решение ее нужно искать в устранении воды из реакционной смеси и в приближении количества серной кислоты к теоретически требуемому количеству. [c.97] Одним из таких способов является при.менение для сульфирования не серной кислоты, а серного ангидрида ЗОз как такового или в виде соединений, которые могут его выделять. [c.97] Серный ангидрид может быть применен непосредствен1 о только для сульфирования веществ, содержащих заместители второго ряда. Так, А. Н. Энгель-гардт, насыщая серным ангидридом бензойную кислоту, бензоилхлорид, бензальдегид, получил их лг-сульфокислоты . Аналогично, расплавленный фталевый ангидрид при насыщении серным ангидридом образует чистый 4-сульфо-фталевый ангидрид. [c.97] Для этой же цели предложена обработка расплавленным серным ангидридом фталевого ангидрида (в шаровой мельнице или в открытом сосуде). [c.97] Реакция с серным ангидридом АгНЗОз— -АгЗОзН протекает медленно и является реакцией присоединения вода при этом не возникает, следовательно, не образуется и отработанная кислота. [c.97] Образование молекулярных продуктов присоединения серного ангидрида к полициклокетонам обнаружено А. М. Лукиным, который полагает, что эти вещества получаются в первой стадии взаимодействия, приводящего к образованию сульфокислот 05. [c.97] Ангидро-Ы-сульфокислота пиридиния может быть получена из пиридина не только. воздействием 80з, но и олеума, а также хлорсульфоновой кислоты и хлористого сульфурила з. Наиболее распространено применение для этой цели хлорсульфоновой кислоты. Ангидро-К-сульфокислота пиридиния довольно стойка, сохраняется на воздухе без изменения, устойчива при нагревании до 200° и медленно реагирует с водой при обыкновенной температуре. [c.98] При сульфировании нафталина ангидро-К сульфокислотой пиридиния наблюдалось интересное различие по сравнению с обычным сульфироаалием, заключающееся в том, что при повыщенной температуре (до 170°) получалось относительно больще а-изомера, а при более низкой (до 140 ) — относительно больще 0 -изомера . [c.98] Наконец, можно применить серный ангидрид в виде растворов в таких веществах, с которыми он не реагирует при температуре реакции. Так, сульфирование ряда веществ (в большинстве углеводородов) серным ангидридом в хлороформном растворе для получения моносульфокислот дало удовлетворительные результаты с выходами, близкими к количественным. При дальнейшем сульфировании моносульфокислоты нафталина обнаружено образование продукта присоединения ЗОз к молекуле дисульфокислоты, что снижало выходы дисульфокислоты. [c.98] Вернуться к основной статье