ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сульфирование в присутствии ртути и других катализаторов из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Есть еще один фактор, влияющий на положение сульфогруппы при некоторых случаях сульфирования, именно — участие катализаторов. [c.75] Этот чрезвычайно интересный факт каталитического влияния ртути на положение сульфогруппы, вступающей в молекулу антрахинона, привлек внимание исследователей в позднейшее время. Можно считать доказанным, что а-сульфокислота антрахинона образуется только в присутствии ртути. [c.76] Скорость образования й-сульфокислоты пропорциональна (для малых количеств ртути) концентрации Н 504. [c.76] Ильинским было установлено, чтО при получении- -сульфокислоты антрахинона для полного устранения каталитического влияния следов ртути, которые могут присутствовать как в олеуме, так и в антрахиноне и вызвать частично ос-сульфирование, можно с успехом пользоваться введением в реакционную смесь хлористого н-атрия. [c.76] Действие хлориотого натрия М. А. Ильинский объясняет тем, что сульфат ртути превращается в сулему, не способную к реакции с антрахиноном и отгоняющуюся из реакционной массы. По В. В. Козлову, в присутствии хлористого натрия образуется в качестве промежуточного продукта хлорсульфоновая кислота, далее действующая на сульфат ртути 2з. [c.77] Своеобразное каталитическое влияние ртути, сказывающееся в изменении места вхождения сульфогруппы в ядро антрахипона, наблюдается и при сульфировании других соединений с мета-ориентирующими заместителями (N02, СООН, ЗОзН). При сульфировании таких соединений в присутствии ртути наблюдается несвойственное им образование пара-изомера в больших количествах, чем при обычном сульфировании, и соответственно с этим уменьшение количества мета-изомера Причина такого изменения ориентации будет рассмотрена ниже. [c.77] Ртутный катализатор предложено также применять при сульфировании соединений пиридинового ряда, где его эффект сказывается как в ускорении реакции (снижение температуры реакции), так и в изменении ориентации сульфогруппы 25. [c.77] Добавка сульфата натрия используется практически при сульфировании р-нафтола на 6-моносульфокислоту и 3,6-дисульфокислоту и при сульфировании антрахинона до смеси -дисульфокислот Предложена добавка солей щелочных металлов и серной, фосфорной или борной кислот при сульфировании олеумом а-нитронафталина 3. Сульфат натрия добавляется при сульфировании пирена до 3,5,8,10 -тетрасульфокислоты м. [c.77] Пятиокись ванадия, сама по себе мало активный катализатор сульфирования, дает более заметный эффект катализа при совместном действии с солями натрия. Каталитическая роль иода, новидимому, была преувеличена. [c.77] Присутствие даже малых количеств селена (порядка 0,02%) при сульфировании нитропроизводных олеумом может привести к взрыву зз. [c.77] Вернуться к основной статье