ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Значение температуры реакции. Изомеризация сульфокислот из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Скорость реакции сульфирования нафталина в л-положение в несколько раз выше, чем в -положение, и поэтому при сульфировании нафталина образуется смесь, содержащая главным образом ос-суль-фокислоту. Однако смесь такого состава, обусловленного соотношением скоростей замещения в сс- и -положении, может быть получена лишь при низких температурах. При повышенной температуре образования такой смеси обнаружить не удается, так как в реакционной массе быстро достигается равновесное состояние вследствие меньшей стойкости к гидролизу й-сульфокислоты сравнительно с -изомером количество а-изомера будет уменьшаться и в системе будет накапливаться р-сульфокислота. [c.74] В данном случае соотношение изомеров зависит не только от температуры реакции, но и от концентрации серной кислоты, так как согласно сказанному выше константы равновесия К и зависят от концентрации серной кислоты Для нафталина доказано, что с понижением температуры реакции и уменьшением концентрации серной кислоты количество й-изомера в равновесной смеси уменьшается При обычном сульфировании на ос-сульфокислоту состав реакционной массы далек от равновесного. [c.74] Аналогичные равновесия в процессе сульфирования с участием гидролитически действующей воды были констатированы при сульфировании л-нафтиламина и во многих других случаях. В этих процессах, следовательно, перемещение ( странствие , миграция ) сульфогруппы рроисходит с промежуточным образованием в реакционной массе несульфированного (исходного) соединения. [c.75] В защиту положений Эрдмана недавно выступил В. И. Уфимцев, указывающий, что перегруппировка солей Г-нафталинсульфокислоты происходит лишь в присутствии кислоты 15. [c.75] Следует отметить еще один интересный пример перемещения сульфогруппы. При нагревании 1-нафтиламин-8-сульфокислоты в течение длительного времени при 75—80° с концентрированной серной кислотой сульфогруппа переходит в положение 4 с образованием нафтионовой кислоты Здесь, вероятно, имеет место гидролиз ЗОзН-группы у менее стойкой формы (1,8-) и сульфирование в более стойкий изомер. Любопытно, что по опытам автора этой книги с сотрудниками при обработке сульфокислот а-нафтиламина разбавленной серной кислотой (3—6%-ной) при температуре до 180° сульфогруппа в положении 8 оказывается более устойчивой, чем в положении 4. [c.75] Вернуться к основной статье