ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение из "Технология пластических масс Издание 2" Основное применение поливинилацетата — получение поливинилового спирта и его производных, а также красок, клеев и др. [c.127] Поэтому поливиниловый спирт получается не полимеризацией мономера, а омылением поливинилацетата. Для омыления применяют спиртовый раствор поливинилацетата, на который действуют спиртовым раствором едкого натра или кислотой. [c.128] Однако при действии абсолютного спирта для полного омыления нужно всего 2 /о щелочи от теоретического количества, т. е. процесс проходит почти каталитически. [c.128] Омыление поливинилацетата в абсолютном спиртовом растворе щелочи дает наиболее чистый поливиниловый спирт. [c.128] Растворителем при кислотном омылении обычно служит этанол. При кислотном омылении поливинилацетата получается поливиниловый спирт с пониженной вязкостью и меньшей чистотой. Иногда пропадает водорастворимость в связи с потерей гидроксильных групп. Трудноудаляемые остатки кислоты могут ускорять дегидратацию поливинилового спирта, а также корродировать аппаратуру. Поэтому основным промышленным способом является щелочное омыление, которое часто совмещается с полимеризацией винилацетата (рис. 33). [c.128] Омыление продолжается 3—5 ч при 40—50 °С. Омылитель— вертикальный цилиндрический аппарат емкостью 10—20 м с якорно-лопастной мешалкой и обратным холодильником. [c.129] Поливиниловый спирт отделяют от метанола на центрифуге 14 и сушат в гребковой вакуум-сушилке при 40—50 °С. [c.129] Если поливиниловый спирт требуется для производства поли-ацеталей, то отгоняют метанол и приготовляют 10%-ный водный раствор поливинилового спирта, который направляют на ацеталирование. [c.129] В зависимости от условий омыления поливиниловый спирт выпадает из раствора в виде порошка, хлопьев, нитей или пленки. [c.129] По мере омыления поливинилацетата уменьшается растворимость полимера в спирте и повышается его водорастворимость. При содержании 50% и более ацетатных групп полимер нерастворим в воде. При 40% ацетатных групп поливиниловый спирт растворяется в воде при комнатной температуре, но выпадает из растворов при подогревании до 35—40 °С. [c.129] Содержание остаточных ацетатных групп для обычного водорастворимого поливинилового спирта не должно превышать 2%. [c.130] Омыление поливинилацетата сопровождается побочными процессами, которые определяются спиртовой природой поливинилового спирта и его полимерным строением. Поливиниловый спирт может, например, давать эфиры с кислотами — омыляющими агентами. При этом происходит частичная деструкция полимера, которая увеличивается при повышении температуры процесса. [c.130] Наиболее распространенным способом получения поливинилового спирта является щелочное омыление метанольного раствора, поливинилацетата. Обычно омыление проводят в реакторе из нержавеющей стали, который снабжен лопастной мешалкой, рубашкой для горячей и холодной воды и прямым холодильником. В реактор загружают метанол, содержащий небольшое количество воды, и при перемешивании 20%-ный метанольный раствор поливинилацетата, после чего в реакционную смесь, также при перемешивании, вводят тонкой струей раствор NaOH или КОН. Температура реакционной смеси 28—30°С, общее весовое соотношение спирта и щелочи около 100 0,5. Через 1,5—2 ч происходит выделение геля поливинилового спирта, затем в смесь вливают новую порцию раствора поливинилацетата. В конце процесса поднимают температуру смеси до кипения (т. е. до 57—58 °С), приливают дистиллированную воду и отгоняют метанол, заменяя его дистиллированной водой. При 2%-ном содержании метанола раствор разбавляют водой до требуемой концентрации и фильтруют через ткань. Полученный водный раствор поливинилового спирта применяется для производства ацеталей. Если после окончания процесса омыления дистиллированную воду не прибавляют, то поливиниловый спирт выпадает в осадок в виде хлопьев или порошка, который отделяют от жидкости, промывают и сушат. [c.130] Разработан непрерывный способ производства поливинилового спирта, по которому спиртовый раствор поливинилацетата протекает через пять-шесть каскадно расположенных реакторов, в которые добавляют щелочной раствор. [c.130] Вернуться к основной статье