ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеры и пластмассы, получаемые цепной полимеризацией Полимеры непредельных углеводородов из "Технология пластических масс Издание 2" Посредством теломеризации получают тетрахлоралканы, а на их основе — высшие гликоли и двухосновные кислоты, диамины и другие соединения, применяемые для процессов органического синтеза. Обычные методы получения этих соединений гораздо сложнее включают несколько стадий и характеризуются использованием более дефицитного растительного и животного сырья. [c.55] Посредством теломеризации получают различные воски, смазки, пластификаторы и другие соединения, используемые в качестве полупродуктов и готовых продуктов. Теломеризацией получают ненасыщенные полиэфиры — полиэфиракрилаты. [c.55] Поликонденсацией называется процесс образования полимеров при взаимодействии би- и многофункциональных соединений между собой, сопровождающийся, как правило, выделением низкомолекулярных вешеств. [c.55] Эта начальная реакция требует внесения энергии извне и обычно протекает в присутствии катализаторов. Способность веществ к поликонденсации определяется количеством в них функциональных групп. [c.56] Рост цепи заключается в том, что к образовавшемуся димеру присоединяется третья молекула и возникает тример и т. д. В то же время димеры, тримеры и другие полимеры по мере образования взаимодействуют как между собой, так и с исходными веществами,— это приводит к построению еще более длинных цепей. [c.56] В отличие от процесса полимеризации дальнейшее присоединение молекул, т. е. рост цепи, происходит так же и требует примерно такой же затраты энергии, что и образование начальных продуктов. Реакция протекает с гупенчато. Промежуточные продукты обладают стабильностью и легко могут быть выделены. [c.56] Процесс поликонденсации обратим. Наряду с ростом цепи происходят процессы химической деструкции,, уменьшающие размеры молекулы. [c.56] Значение деструктивных процессов заключается не только в уменьшении молекулярного веса продукта, но также и в выравнивании состава продукта — уменьшении полидйсперсности, так как более длинные молекулы легче деструктируют, чем короткие. Поэтому поликонденсациопные продукты линейного строения, например полиамиды и полиэфиры, отличаются небольшой полидисперсностью. У них отсутствуют фракции с резко увеличенным по сравнению со средним составом молекулярным весом и содержится лишь немного низкомолекулярных соединений. [c.56] Деструкция образовавшихся полимеров вызывается не только исходными веществами, но и промежуточными продуктами. При взаимодействии макромолекул могут происходить обменные реакции, например, переэтерификация при получении полиэфирных смол. [c.56] Поликонденсация может быть обратимой и практически необратимой, смотря по соотношению скоростей прямого и обратного процессов. В первом случае крупная молекула может получиться лишь при непрерывном удалении побочного продукта реакции, чаще всего — воды. Примером такого процесса является взаимодействие двух- и трехатомных спиртов с дикарбоновыми кислотами примером же процесса второго типа, т.е. обладающего незначительной скоростью обратной реакции, может служить получение фенолоформальдегидных смол. [c.57] Важное значение для структуры продукта имеет количество углеродных атомов п в первичном продукте конденсации. Если л = 5, то в большинстве случаев происходит циклизация при п = = 6 и 7 циклизация еще возможна при дальнейшем же увеличении п образуется линейный продукт. [c.57] Кроме того, прекращению роста цепи способствуют нарастание вязкости реакционной среды, понижение концентрации реагирующих групп и накопление продуктов реакции. [c.57] На кинетику процесса и характер продукта сильно влияют также температура, катализаторы и соотношение компонентов. Так, новолачные смолы образуются при кислом катализаторе и избытке фенола. [c.57] Повышение температуры не только ускоряет процесс, но в некоторых случаях изменяет течение реакции и характер продукта. Например, глицерин реагирует как бифункциональное соединение, т. е. только первичными спиртовыми группами при невысоких температурах с образованием линейных полимеров, а при температурах порядка 180 °С и выше активной становится также вторичная спиртовая группа и глицерин, как трехфункциональное соединение, образует пространственные полимеры. [c.58] Поликонденсацию проводят в растворе, расплаве и на границе раздела фаз . [c.58] Большой интерес представляет поликонденсация на границе раздела фаз, применяемая при синтезе полиамидов, полимочевин и других полимеров. Сущность этого процесса в том, что на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей (например, бензола и воды), в которых растворены соответственно гидрофобные и гидрофильные мономеры, реакция поликонденсации протекает мгновенно с образованием пленки полимеров. При удалении пленки поверхность раздела фаз освобождается, и реакция продолжается. Таким образом осуществляется процесс непрерывного получения полимера. [c.58] Вернуться к основной статье