ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы О стабильности растворов хлорноватистой кислоты из "Безотходное производство хлоргидринов" Данные по каталитическому разложению водно-солевого раствора НСЮ, насыщенного хлоридом натрия, были изложены в разделе 2.1. Показано, что при высокой концентрации Na l, катализирующего процесс разложения НСЮ, скорость разложения кислоты выше, чем в водном растворе низкой минерализации, имеющей место в промышленной практике. [c.69] При более низких концентрациях скорость ее разложения значительно ниже. [c.69] Нами изучена стабильность НСЮ в МЭК при температуре -10°С. В табл. 2.15 показано изменение концентрации НСЮ в МЭК при хранении ее в течение 12 сут. [c.69] Как уже указывалось, при поддержании невысоких концентраций и температур ниже 0°С достигается достаточно высокий выход НСЮ, т. е. вполне возможно использование водно-солевого раствора НСЮ с концентрацией не выше 0.5-0.6 моль/л, при увеличении концентрации кислоты в МЭК, где она более стабильна, до 1.5-2.0 моль/л за счет изменения объемного соотношения органической и водной фаз. [c.70] На рис. 2.7 показаны сравнительные данные по стабильности НСЮ в среде МЭК и в водной среде различной минерализации. Видно, что раствор в МЭК при температуре 20°С, даже при более высокой концентрации, чем в водном растворе, достаточно устойчив. Замена воды на МЭК позволила понизить температуру ниже 0°С, тем самым значительно повысить устойчивость НСЮ. При температуре -5°С концентрация НСЮ в МЭК в течение б ч практически не менялась. Существенно, что при этом использовали технический МЭК. [c.71] Для изучения влияния различных примесей на процесс разложения НСЮ в органической среде НСЮ извлекали из водно-солевого раствора МЭК. При этом МЭК содержал до 3% мае. влаги. Опыт проводили в отсутствие прямого солнечного света, при температуре 0°С. Количество вносимой добавки — 0.1% мае. (для индивидуальных веществ) и 0.2% мае. (для комбинированных добавок). [c.73] Опыты показали, что в среде органического растворителя, как и в водной среде, с увеличением концентрации катализатора скорость процесса саморазложения НСЮ повышается. Полученные данные (рис. 2.9) обсчитаны на ЭВМ по методике [202], в результате найдено, что кривой 1 в интервале времени 0-6 ч соответствует второй порядок реакции с константой скорости К = 0.653, для кривой 2 — п = 2, К = 0.746 для кривой,3 — п - 2, К = 0.171 для кривой 4 — п = 2, К = 0.72. [c.74] Сравнивая катализирующее и ингибирующее влияние отдельных примесей на процесс разложения НСЮ в водной среде и в среде МЭК, следует отметить одинаковость их влияния. Отсюда можно сделать предположение, что протекание в среде МЭК тех же процессов, что и в водном растворе кислоты, обусловлено присутствием воды. [c.74] Таким образом, при использовании в промышленных синтезах неводных растворов НСЮ, неизбежно содержащих некоторое количество воды, следует доводить до минимума содержание в них примесей железа, никеля, серной и уксусной кислоты, спиртов, ацетальдегида и других легкоокисляю-щихся примесей. [c.75] Вернуться к основной статье