ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменение состава радикалов в ходе реакции окисления из "Окисление циклогексана" Таким образом, в развившейся реакции окисления углеводорода мы имеем дело не с одним перекисным радикалом, а с набором различных радикалов, состав которых изменяется в ходе реакции. В общем случае такие радикалы будут отличаться по своей реакционной способности. Следовательно, изменяющийся в ходе реакции состав радикалов должен влиять 1на скорость окисления исходного вещества [27, 28]. [c.42] Общая концентрация радикалов л = [ROg] + [Х ], откуда [X ] =-- [ROa ] =--. [c.42] Изменение состава радикалов влияет не только на их суммарную активность, но и на общую концентрацию радикалов. В жидкофазном окислении цепи обрываются в результате рекомбинации (или диспропорционирования) радикалов. Каждый вид радикалов характеризуется константой скорости рекомбинации (диспропорционирования). Появление в системе новых радикалов может изменить суммарную скорость квадратичного- обрыва цепей и увеличить или уменьшить общую концентрацию радикалов. [c.43] Накопление продукта Р, из которого образуются радикалы X,. [c.44] Изменение состава радикалов в ходе реакции влияет не только на скорость превращения исходного вещества, но и на концентрации промежуточных продуктов [30], а следовательно, и на скорость вырожденного разветвления цепей, так как она зависит от концентрации некоторых промежуточных продуктов. Это влияние слабое, если продукт образуется и расходуется цепным путем, но оно может быть весьма сильным, если расходование продукта осуществляется нецепным путем. По-видимому, именно воздействие состава радикалов на концентрацию промежуточных продуктов приводит к появлению резких максимумов на кинетических кривых накопления промежуточных продуктов в реакциях окисления. [c.45] Вернуться к основной статье