ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применимость метода стационарных концентраций к реакциям жидкофазного окисления из "Окисление циклогексана" При математическом анализе механизма цепных неразвет-вленных и вырожденно-разветвленных реакций приходится иметь дело с решением одного или нескольких дифференциальных уравнений, описывающих изменение концентраций свободных радикалов во времени. Очень часто решение такой задачи можно упростить., положив равными нулю производ-нке от концентраций свободных радикалов по времени (метод стационарных концентраций Боденштейна — Семенова). В этом методе концентрация свободных радикалов рассматривается как кинетически-равновесная, при которой скорость появления свободных радикалов равна скорости их расходования. На самом деле в начальный момент реакции скорость образования свободных радикалов больше скорости их расходования и в течение некоторого периода времени происходит установление стационарной концентрации радикалов. Очень часто этот отрезок времени мал и им можно пренебречь. [c.12] Константа относится к реакции КОа + КН. [c.13] Изменение Т1 во времени (при т °о, г т—1п2) показано на рис. I. [c.14] Вид кривых я при показан на рис. 2. Чем устанавливается стационарная концентрация радикалов. В развившейся реакции окисления концентрация свободных радикалов растет, так как увеличи-зается скорость их образо-С р. вания по мере накопления гидроперекиси. Однако кон-центрация радикалов все время остается кинетическими равновесной, потому что за время жизни свободного ра- дикала скорость инициирования цепей увеличивается очень незначительно иными словами, скорость образования свободных радикалов в развившейся реакции окисления растет настолько медленно, что концентрация радикалов вается кинетически-равновесной. [c.17] Вернуться к основной статье