ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технологический процесс из "Химия и технология пигментов" Красный кадмий представляет собой твердый раствор сернистого и селенистого кадмия его состав может быть изображен общей формулой С(15 ггСёЗе. [c.401] Цвет и оттенок красного кадмия зависят от содержания в нем селенистого кадмия и могут изменяться от оранжевого до пурпурного чем выше содержание селенистого кадмия, тем сильнее красный оттенок пигмента. Количество сортов кадмия может быть очень большим, но на практике ограничиваются выпуском 4—5 сортов оранжевого, оранжево-красного, светло-красного, темнокрасного и пурпурного. [c.401] Примерный состав и цветовые характеристики этих пигментов приведены в табл. 57. [c.401] вес оранжевого кадмия 4,5, темно-красного — 5,3 укрывистость всех сортов высокая 28—30 интенсивность велика, маслоемкость 28—32. Насыпной вес 850—1100 г/л. Размер частиц красного кадмия больше, чем желтого, а именно (определение седиментационным методом) 75% 3 (г и 90% 5 ц, частиц 1 ц. мало. [c.401] В уксусной и в разбавленных минеральных (серной, соляной) кислотах красный кадмий не растворяется, в более концентрированных минеральных кислотах растворяется с выделением вредных газов — селенистого водорода НгЗе и сероводорода H2S. [c.401] Вследствие дороговизны и дефицитности кадмия и селена красные кадмиевые пигменты (чистые и кадмопоны) применяют преимущественно для производства художественных красок и для ответственных малярных работ. Красный кадмий применяют также для получения рубиновых стекол, окращенных в красный цвет. [c.402] Селенистый кадмий dSe может быть получен взаимодействием водорастворимой соли кадмия с селенистым водородом H2Se или прокаливанием смеси окиси кадмия с селеном. Он окращен в темно-коричневый цвет и кристаллизуется преимущественно в гексагональной системе. [c.402] Сернистый кадмий окращен в желтый цвет и кристаллизуется в кубической или гексагональной системе, причем при высокой температуре устойчива лищь последняя. [c.402] При прокаливании смеси сернистого и селенистого кадмия образуются твердые растворы dS и dSe, обладающие очень ярким и насыщенным красным цветом. Оттенок красного цвета зависит от содержания селенистого кадмия. [c.402] Наиболее светлый оранжевый оттенок (оранжевый кадмий) получается при примерном содержании 0,15—0,20 моля Se на 1 моль d, а наиболее темный пурпурно-красный при 0,5—0,6 моля Se на 1 моль d. При содержании Se меньще 0,1 моля на 1 моль d твердый раствор окращен в желтый цвет, при содержании Se больще 0,6 моля на 1 моль d пигмент приобретает неприятный фиолетовый оттенок. Таким образом, практический интерес представляют соединения, содержащие 0,1—0,6 моля dSe на 1 моль dS. Влияние селенистого кадмия на цвет твердого раствора очень велико даже небольшое увеличение или уменьщение его содержания вызывает сильное изменение оттенка пигмента. Возможность неограниченной смешиваемости сернистого и селенистого кадмия обусловлена почти одинаковыми параметрами их кристаллических решеток гексагональной системы. Рентгенограммы их очень сходны между собой и различаются только тем, что линии сернистого кадмия несколько более размытые. [c.402] Красный кадмий дает рентгенограммы (рис. 123), линии которых лежат между линиями сернистого и селенистого кадмия, что указывает на образование твердого раствора [50]. [c.402] Красный кадмий, т. е. твердый раствор dS и dSe, получают нагреванием смеси сернистого и селенистого кадмия при высокой температуре, при которой происходит полная перекристаллизация сернистого кадмия из кубической в гексагональную форму и ослабление в кристаллической решетке связей между отдельными ионами, вследствие чего и возникает возможность образования твердого раствора. Температурные условия прокаливания оказывают очень большое влияние на полноту образования твердого раствора и, следовательно, на цвет пигмента. [c.403] На Практике красный кадмий получают прокаливанием смеси серы и селена с какой-либо легко диссоциирующей солью кадмия (например, с углекислым или щавелевокислым кадмием), смеси сернистого кадмия с селеном, а также смеси сернистого и селенистого кадмия, образуемой при взаимодействии сернокислого кадмия с раствором сернисто-селенистого натрия [51, 52, 53]. [c.403] НИИ шихты в тиглях поверхностные слои прокаленной массы окрашиваются в красный цвет, но содержат значительное количество фиолетовых включений внутренние же слои окрашены в кирпично-красный цвет, в середине находится ядро темно-коричневого или даже черного цвета. Неравномерность окраски прокаленной шихты тем больше, чем толще ее слой в тигле. Особенно неравномерна окраска при прокаливании шихты в открытом тигле. При этом почти никогда не удается получить пигмент удовлетворительного цвета, не содержащий включений другого цвета. [c.405] Указанные выше явления могут быть объяснены следующими процессами, протекающими в шихте красного кадмия во время ее прокаливания. При температуре около 220° сера и селен плавятся, становятся жидкими и смачивают углекислый кадмий, превращая его из порошкообразной массы в твердый, плотный, малопористый брикет. [c.405] При 300° начинаются диссоциация углекислого кадмия и взаимодействие образующейся окиси кадмия с серой и селеном. Выделяющиеся при этом газы СОг и ЗОг выжимают через оставшиеся поры часть серы и селена. Вследствие этого с серой и селеном обедняются внутренние и обогащаются наружные слои массы. Затем из поверхностных слоев сера легко отгоняется, в результате чего происходит их обогащение селеном. Происхождение фиолетовых включений в поверхностных слоях и объясняется наличием в них избытка селена. Внутренние же слои могут быть светло-красными или матово-красными из-за недостатка селена, желтыми при полном отсутствии в них селена и темно-коричневыми и черными при недостатке селена и серы в последнем случае цвет обусловлен окисью кадмия. [c.405] Из-за низкого содержания серы и селена во внутренних слоях шихты выделяется незначительное количество газообразных веществ поэтому они остаются плотными и после прокаливания в отличие от рыхлых поверхностных слоев. [c.405] Для получения равномерной окраски прокаленной массы необходимо применять закрытые тигли и прокаливать шихту в тонком слое или в виде брикетов небольшого размера в последнем случае целесообразно прокаливание вести во вращающейся печи. [c.406] Большое значение имеет применение солей кадмия, диссоциирующих при возможно низкой температуре. [c.406] Вернуться к основной статье