ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление карбонильных соединений неблагородными металлами из "Органикум Часть2" Для гидролиза магниевой соли по окончании реакции прибавляют через холодильник 60 мл воды и кипятят еще 1 ч. Затем охлаждают до 50 °С, отсасывают гидроксид магния, кипятят его с 150 мл бензола и снова отсасывают. Объединенные бензольные фильтраты упаривают до половинного объема, добавляют 70 мл воды и охлаждают в ледяной бане при перемешивании. При этом выпадает гексагидрат пинакона. Через 1 ч его отфильтровывают и промывают бензолом. Высушенный на воздухе препарат достаточно чист для дальнейших реакций. В случае необходимости его можно перекри-сталлизовывать из воды. Т. пл. 46 °С выход 40%. [c.128] Безводный пинакон можно получить азеотропным обезвоживанием бен- зодом и перегонкой в вакууме. Т. кип. 75°С (13 мм рт. ст.) т. пл. 43°С. [c.128] Натриевая соль полуацеталя альдегида П1, естественно, тут же распадается на алкоголят и альдегид. Последний восстанавливается таким же образом, в результате чего образуется натриевый алкоголят первичного спирта. [c.129] После отгонки растворителя перекристаллизовывают из бензола. [c.130] Восстановление по Буво—Блану дает прекрасные результаты также в применении к нитрилам. При этом образуются первичные амины. [c.130] Общая методика восстановления сложных эфиров и нитрилов по Буво — Блану (табл. 135). [c.130] Внимание При работе с натрием и концентрированными щелочами надевать защитные очки При разложении реакционной смеси следует проявлять чрезвычайную осторожность. Воду добавлять только после того., как все остатки натрия прореагируют. [c.130] Вся аппаратура и реактивы должны быть совершенно сухими. Спирт лучше всего сушить с помощью магния (см. разд. Е), ксилол — над натрием, а эфир или нитрил—перегонкой в вакууме. [c.131] Перемешивают еще 15— 20 мин и добавляют метанол в количестве, необходимом для полного разложения натрия. В заключение осторожно добавляют еще 800 мл воды. [c.131] После охлаждения разделяют фазы, водный слой экстрагируют эфиром (осторожно — образование эмульсии), в случае диолов — 5 дней в перколяторе. Органическую фазу и эфирную вытяжку объединяют, сушат сульфатом яатрия и перегоняют с 40-сантиметровой колонкой Вигре. [c.131] Другие примеры Манске Р. В сб. Синтезы органических препаратов. Сб. 2.— М. ИЛ, 1949, с. 170. [c.131] При заключительной перегонке начинают собирать фракцию, кипящую выше 70°С (14 мм рт. ст.) (что примерно соответствует спиртам Се), не разделяя последующие фракции. Дистиллят растворяют в спирте и разделяют методом газовой хроматографии (см. рис. 124). [c.131] Реакция Буво-Блана имеет также и промышленное значение для получения жирных спиртов из эфиров жирных кислот (см, стр. 125). Так как в отличие от каталитического гидрирования олефиновые двойные связи при этом не затрагиваются, этот метод особенно подходит для получения ненасыщенных спиртов, например из эфиров олеиновой кислоты или сперма-вета (см, стр, 105). [c.131] Тем не менее этот метод в ряде случаев дает хорошие выходы углеводорода, как зто имеет место, например, при восстановлении многих альдегидов и алифатических или арилалифа-тических кетонов, в то время как диарилкетоны, как правило, реагируют плохо. [c.132] Вернуться к основной статье