ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Присоединение оснований к нитрилам из "Органикум Часть2" В условиях, применяемых для гидролиза нитрилов, амиды обычно сразу гидролизуются до карбоновых кислот (см. разд. Г,7.1.4.3). Б определенных условиях, например под действием концентрированной 96%-ной серной кислоты при комнатной температуре, гидролиз можно остановить и на стадии амида. [c.112] Гидролиз нитрилов чаще всего проводят в кислой среде. Так как условия такого гидролиза (в частности, концентрация кислоты) сильно меняются в каждом конкретном случае, ниже приведена методика только для щелочного гидролиза. [c.112] Общая методика гидролиза нитрилов (табл. 131). [c.112] Легкогидролизуемые нитрилы. Кипятят с обратным холодильником 1 моль нитрила с 2 молями 25%-ного водного раствора гидроксида натрия до прекращения выделения аммиака (4—10 ч под тягой ) Чтобы предотвратить кристаллизацию в холодильнике твердых нитрилов, способных к отгонке с водяным паром, добавляют 80 мл спирта (последний отгоняют по окончании реакции). [c.112] Берут только 90% теоретического количества трихлорида фосфора (почему ), качестве катализатора берут несколько капель диметилформамида или пиридина. Для очистки перегоняют с эффективной колонкой. [c.113] Обработка. Водный раствор при охлаждении подкисляют 20%-ной серной кислотой, выпавшую карбоновую кислоту отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают. Жидкие или растворимые в воде кислоты несколько раз извлекают эфиром. После высушивания хлоридом кальция эфир отгоняют, а остаток перекристаллизовывают или перегоняют. Выход 70-95%. [c.113] Гидролиз можно провести и в полумикромасштабе. [c.113] В качестве исходного соединения можно с равным успехом воспольяопаться соответствуюш,им амидом карбоновой кислоты. [c.114] Частичный гидролиз нитрила на основном ионообменнике амид никотиновой кислоты из 3-цианопиридина Galat А. J. Ат. hem. So ., 1948, 70, 394 (вместо указанного в статье ионооб-менника 1RA-400 можно с успехом использовать вофатит SBW). [c.115] Малоновая кислота из хлороуксусной через цианоуксусную Вейнер Н. В сб. Синтезы органических препаратов. Сб. 2.— М. ИЛ, 1949, с. 309. [c.115] Нитрилы легко могут быть получены синтезом по Кольбе (ом. разд. Г,2.6.9), реакциями цианэтилирования, синтезами с цианоуксусным эфиром и подобными реакциями [см. схемы (Г.7.114) и (Г.7.198)]. Омыление нитрилов обычно является последней стадией этих синтезов и поэтому имеет большое препаративное и промышленное значение для получения карбоновых кислот. Гидрокси- и аминокислоты также могут быть получены через циангидрины (см. разд. Г,7.2.1) или синтезом Штрекера [см. схему (Г.7.93)]. Примеры синтезов можно найти в цитированных разделах. [c.115] Для выделения имидоэфира порциями при перемешивании вносят полученный гидрохлорид имидоэфира в смесь 300 мл воды, 100 г льда и 50 г гидрокарбоната натрия, находящуюся в стакане емкостью 2 л. Выпавший неочищенный продукт отфильтровывают и растворяют в 100 мл бензола. Фильтруют, сушат сульфатом магния, отгоняют в вакууме растворитель и фракционируют остаток в высоком вакууме. Т. кип. 80 °С (2 мм рт. ст.) т. пл. 36 °С (петролейный эфир) выход 80%. [c.115] Вернуться к основной статье