ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидролиз производных карбоновых кислот из "Органикум Часть2" Взаимодействие эфиров и амидов карбоновых кислот с водой протекает, как правило, медленно даже при нагревании, так как эти вещества проявляют низкую карбонильную активность [см. ряд (Г.7.3)], а вода имеет малую нуклеофильность. Напротив, в присутствии сильных щелочей или кислот эфиры и амиды при нагревании легко омыляются. [c.99] Механизм катализируемого кислотами гидролиза такой же, как и механизм катализируемой кислотами этерификации [см. схему (Г.7.34)]. Кислотным гидролизом пользуются только в тех случаях, когда образующаяся кислота неустойчива к щелочи (например, в случае галогензамещенных эфиров жирных кислот). [c.99] Особенно чувствительны к гидролизу, как следует йз сказанного, метиловые эфиры сильных кислот, например метиловый эфир щавелевой кислоты, который уже при комнатной темп )атуре разлагается водой. [c.100] Механизм декарбоксилирования этих кислот соответствует схеме (Г.3.35). Ацетоуксусные кислоты обычно теряют диоксид углерода при температуре ниже температуры плавления (иногда ниже 100 °С). Малоновые и цианоуксусные кислоты устойчивее я могут быть без труда выделены. Они декарбоксилируются, пр и тем,пературе выше температуры плавления. [c.102] Декарбоксилирование каталитически ускоряется кислотами и слабыми основаниями (анилин, пиридин). В сильнощелочной среде оно идет существенно труднее, так как в этих условиях практически вся кислота существует в виде аниона. Стабилизированные анионы могут образоваться и при декарбоксили-ровании в сильнощелочной среде. [c.102] Общая методика кетонного расщепления эфиров -оксокислот (табл. 128). [c.102] Синтез проводят по варианту А с 2 молями щелочи. При этом сначала происходит альдольная конденсация до соответствующего производного циклогексанона (напишите схему реакции ср. разд. Г,7.2.3). [c.103] Если в табл. 128 нет особых указаний, одинаково подходят оба варианта. Выход около 70%. [c.103] Обе методики пригодны и для синтеза в полумикромасштабе, а также для обнаружения -оксоэфиров при качественном анализе. [c.103] Затем полученный продукт перегоняют еще раз выход 80—85%. [c.103] Щелочное омыление сложных эфиров находит также применение для определения эквивалентной массы или так называемого числа омыления эфиров (например, при количественном анализе жиров). Числом омыления называют количество гидроксида калия (в мг), которое необходимо для омыления (гидролиза) 1 г жира ялеи сложного эфира. [c.104] Определение эквивалентной массы сложного эфира. [c.104] Вернуться к основной статье