ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление первичных спиртов и альдегидов в карбоновые кислоты из "Органикум Часть2" Все окислители, способные превращать первичные спирты в альдегиды, могут быть использованы и для получения карбоновых кислот из спиртов (через альдегиды) и альдегидов. [c.29] Сравните с соответствующим рядом (Г.6.23). [c.29] При этом всегда выход снижается из-за побочной, реакции а-окисления промежуточно образовавшегося альдегида, которая приводит к распаду молекулы путем разрыва связи С—С (см. разд. Г,6.5.3). [c.29] Общая методика получения карбоновых кислот из первичных спиртов и олефинов (табл. 112). В трехгорлой колбе емкостью 500 мл с мешалкой и термометром к смеси 0,1 моля спирта или олефина, Г50 мл бензола, 200 мл воды и 4 мл аликвата 336 при интенсивном перемешивании порциями добавляют 0,2 моля перманганата калия (в случае олефинов 0,25 моля). Охлаждением ледяной водой поддерживают температуру смеси ниже 15 °С при окислении, спиртов и ниже 10 °С при окислении олефинов. Перемешивают реакционную смесь до обесцвечивания перманганата (максимальное время реакции — Зч.) и затем растворяют диоксид марганца водным раствором гидросульфата. Смесь подкисляют разбавленной серной кислотой и отделяют бензольный, слой. Последний сушат небольшим количеством Na2S04 и перегоняют, лучше всего после отгонки бензола в ротационном испарителе. [c.29] Эту реакцию можно использовать для иодометрического определения сахаров. [c.30] Ионами серебра (в аммиачном растворе реактив Толленса) или двухвалентной меди (в виде тартратного комплекса фе-лингова жидкость) также можно в щелочной среде селективно окислять альдегиды в кислоты, причем в ходе реакции указанные ионы восстанавливаются до металлического серебра и оксида меди(1). Аммиачный раствор нитрата серебра и фелинго-ву жидкость используют для обнаружения альдегидов спирты и кетоны их не восстанавливают. Необходимо, однако, иметь в виду, что кетозы восстанавливают фелингову жидкость аналогично альдозам, поскольку в щелочной среде они легко изомеризуются в альдозы, а частично подвергаются деструкции в низшие альдозы. [c.30] Азотной кислотой можно окислить в альдозах альдегидную и первичную спиртовую группу с образованием гидроксидикар--боновых кислот, например, из /)-галактозы при этом получается слизевая кислота. [c.30] Получение слизевой кислоты из молочного сахара (окисление азотной кислотой). [c.30] Вернуться к основной статье