ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление метальных и метиленовых групп из "Органикум Часть2" В то время как отщепление водорода от насыщенных углеводородов происходит относительно легко, связь С—С рвется с трудом, что не согласуется с относительно низкой энергией диссоциации этой связи (около 290—370 кДж/моль). Очевидно, центральная связь С—С экранируется от атаки окислителя заместителями. [c.9] В природе широко распространены процессы ферментативного окисления. Оксидоредуктазы катализируют дегидрирование, оксидазы — электронный перенос, диоксигеназы — перенос О2 (к двойным связям С=С), а гидрокси-лазы — гидроксилирование связей С—Н кислородом. Дыхательной цепью называют ферментативную систему клеточного дыхания, в процессе которого водород переносится ступенчато от субстрата к молекулярному кислороду. При этом активные группы амида никотиновой кислоты и рибофлавина переносят в промежуточных стадиях атомы водорода (два электрона и два протона), а цитохромы переносят электроны. [c.9] Наряду с этими продуктами в результате множества нонных и радикальных последовательных реакций образуются кетоны, кислоты и другие продукты окисления. Число их еще более возрастает в результате реакций расщепления связей С С (см. разд. Г,6.5) и перегруппировок (см. разд. Г,9). Поэтому окисление предельных углеводородов не может служить методом препаративного получения определенных соединений. [c.10] Первоначально образующийся эфир борной кислоты гидролизуется. При Низкой степени превращения (почему ) образуется смесь всех возможных вторичных спиртов, которые можно использовать, например, в производстве Моющих средств [см. схему (Г,2.38)]. [c.10] В промышленности часто является допустимым образование смеси веществ так, например, при окислении бутана кислородом с ацетатом кобальта в качестве катализатора при 165 °С под давлением получают смесь продуктов с примерным соотношением метилэтилкетон уксусная кислота метил- и этилацетаты 1 16 3. Промышленное окисление циклогексана в присутствии ацетата кобальта приводит к смеси циклогексанола и циклогексанона (см. табл. 84). [c.10] Способность алкильной группы к окислению существенно повышается, если она находится у двойной связи, например у карбонильной группы или ароматического ядра (ср. разд. Г,1.5). В этом случае реакция идет значительно однозначнее (селективнее), образуется меньшее количество побочных продуктов. Конечными продуктами окисления являются карбоновые кислоты, однако, подбирая окислители и условия реакции, можно получить также альдегиды, а иногда и спирты. [c.10] Большое техническое значение имеет окисление углеводородов воздухом в присутствии аммиака. Так, из метана получают синильную кислоту (метод Андрусова), нз толуола и других метиларенов — бензонитрил и его производные, из пропена — акрилонитрил (табл. 100). Последняя из названных реакций, которая проводится в газовой фазе при 400—460°С над катализатором (ВггОз/МоОз), представляет собой в настоящее время наиболее важный метод синтеза акрилонитрила. Побочными продуктами являются ацетонитрил и синильная кислота. Этим же методом получают метакрилонитрил из изобутена. [c.11] Вернуться к основной статье