ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способы выражения константы равновесия из "Ионные равновесия" В случае чистой уксусной кислоты (см. табл. 1.1) величина Ка увеличивается с ростом концентрации кислоты. Это является результатом прежде всего электростатического взаимодействия ионов, отличного от их химического взаимодействия. До тех пор, пока общая концентрация ионов в растворе ниже 10 М, значения Ка, определяемые уравнением (1), отличаются друг от друга не более чем на 5%. [c.14] Константа равновесия, выраженная через активности веществ, называется термодинамической константой равновесия. Ее определяют экстраполяцией концентрационной константы равновесия к нулевой концентрации в нашем примере с уксусной кислотой оказывается, что /(2 = (1,75 0,02)-10 при 25 °С. [c.14] Отметим, что в первом приближении активность может быть заменена молярной концентрацией. [c.14] Понятие активности в разных случаях рационально нормировать следующим образом. [c.14] Растворитель в разбавленном растворе — активность равна молярной доле растворителя и близка единице. [c.14] Константа равновесия К°, выраженная через активности, зависит только от температуры и не зависит ни от давления , ни от состава системы. Закон равновесия получен в результате экспериментальных исследований в разбавленных растворах, хотя он может быть выведен и теоретически из положений химической термодинамики. [c.15] Рассмотрим несколько примеров приложения закона равновесия к ионным растворам. [c.15] Константу КпгО называют ионным произведением воды. [c.15] В очень концентрированных растворах или в присутствий других растворителей (например, спиртов) активность воды уже не равна единице поэтому необходимо пользоваться точным уравнением (2), в котором активность воды приблизительно равна ее молярной доле, а последняя меньше единицы. Таким образом, концентрации водородных и гидроксильных ионов в водно-спиртовых смесях меньше, чем в чистой воде при тех же условиях. [c.15] Математическое выражение для произведения растворимости подобно полученному для ионного произведения воды. [c.16] Константу /С(тв)о называют произведением растворимости. [c.16] Эту формулу используют для приближенных вычислений, однако в случае точных расчетов при концентрациях больших 10 М необходимо применять активности ионов. [c.16] Обсуждая уксусную кислоту, мы уже на ее примере ознакомились с ионизацией слабой кислоты. [c.16] Здесь индексы у констант означают число ионов хлора в комплексном соединении, полученном по реакции. Как и ранее, активности заменены концентрациями. [c.18] Для расчетов ионных комплексных систем иногда удобно использовать общие константы, являющиеся комбинациями ступенчатых констант образования. Однако для полного описания всех равновесий число общих констант должно соответствовать числу ступенчатых констант. [c.18] Существенно также следующее. В то время, как ступенчатые уравнения, вероятно, представляют элементарные акты образования комплексов, общие уравнения такого представления не дают они лнщь в математической форме описывают соотнощения между элементарными актами. [c.18] Константа нестойкости является характеристикой комплекео-образования лишь в тех случаях, когда концентрации всех комплексов, кроме высшего, исчезающе малы, а это бывает редко. [c.18] Найдите выражения для константы равновесия следующих реакций, приближенно справедливые в случае разбавленных растворов. [c.19] Вернуться к основной статье