ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение пластмасс на основе кремнийорганических полимеров из "Технология синтетических пластических масс" Кремнийорганические полимеры — вещества различного агрегатного состояния. Они могут быть жидкими, твердыми и хрупкими,, а также высокоэластическими, каучукоподобными. [c.623] Наиболее характерное отличие кремнийорганических полимеров — их более высокая термостойкость по сравненшо с органическими полимерами. [c.623] Неполярные боковые группы и симметричность макромолекул кремнийорганического полимера определяют его большую гидрофобность высокие диэлектрические свойства. [c.623] Гидрофобность кремнийорганических полимеров — одно из важнейших преимуществ, определивших ряд областей технического применения этих полимеров. [c.623] Кремнийорганические полимеры более совершенные диэлектрики, чем другие поликоиденсационные пластики (фенопласты, глифтали, аминопласты и др.). [c.623] Макромолекулярная структура таких полимеров характеризуется малой величиной межмолекулярных сил притяжения, что, естественно, определяет низкую температуру стеклования и малую прочность линейных полимеров. [c.623] Наличие жидких кремнийорганических полимеров со сравнительно большим молекулярным весом (1000 и выше) объясняется малыми межмолекулярными силами притяжения. Лишь при высоких степенях поликонденсации (соответствующих мол. весу 100000 и более), благодаря переплетению молекул с длинными цепями и созданию войлочной структуры, линейный полимер приобретает характер высокоэластического твердого тела с низкой температурой стеклования (—60°). [c.623] В отличие от линейных высокополимеров пространственные полимеры представляют собою твердые, хрупкие смолы, — тем более твердые, чем выше концентрация пространственных связей. [c.623] Рентгенографические исследования показывают, что кремнийорганические полимеры имеют аморфную структуру и что кристаллическая структура отсутствует даже в ориентированных пленках. [c.623] Применяют два технических метода получения термореактивных пространственных полимеров 1) метод совместного гидролиза и конденсации бифункциональных и более высокофункциональных соединений, например, диметилдихлорсилана и метилтрихлорсилана (а также четыреххлористого кремния) и 2) метод гидролиза ц конденсации бифункциональных соединений, напрнмер, диметилдихлорсилана, с последующим окислением полученного продукта до достижения желаемого соотношения метильных радикалов атомов кремния (К/51). [c.624] По первому методу в первоначальных продуктах поликонденсации сохраняется некоторое количество функциональных групп, которые в дальнейшем участвуют в процессе сшивки макромолекул — в результате образуется неплавкий пространственный полимер. [c.624] По этому методу гидролиз и конденсацию следует проводить в таком растворителе (этиловый эфир и некоторые кетоны), которые смешиваются с исходными веществами и водой и растворяют получаемый в результате реакции полимер без соответствующего растворителя могут образоваться желатинирующиеся, нерастворимые продукты. [c.624] Концентрация реагирующих молекул в растворе должна быть тем ниже, чем меньше соотношение К/З , т. е. чем больше содержание СНз51С1з. [c.624] По второму методу образующиеся термопластичные смолы переводят окислением в термореактивные. Окисление алкильных нли арильных групп для снижения соотношения R/Si и освобождения дополнительных функциональных групп производят продувкой через смолу воздуха при 200—300° (для окисления алкильных групп) или при 170—180° (для окисления арильных групп). Этот процесс окисления органических радикалов может быть уско рен прибавлением МпОг или НС1. [c.625] Полученная по второму методу плавкая смола способна при дальнейшей термической обработке переходить в пространственный, неплавкий полимер. [c.625] Свойства термореактивных с.мол опреде.тяются как соотношением R/Si, так и химической структурой радикалов. [c.625] Вернуться к основной статье