ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пластические массы, на основе анилчно-формалъдегидных смол (ани.пшопласты) из "Технология синтетических пластических масс" В качестве склеивающего вещества мочевино-формальдегидные смолы применяют либо в виде сухого порошка, растворимого в воде, либо в виде сиропообразного раствора. Обычно жидкие смолы для отверждения требуют нагрева твердые же смолы содержат твердый ускоритель, делающий возможным отверждение склейки на холоду. Можно и в жидкие клеевые смолы перед самым применением вводить кислые соли или кислоты (например молочную) и добиться таким образом отверждения склейки иа холоду. Клеевые смолы применяют для склейки деревянных дет. лей, а также фарфора, металла и т. д. Эти смолы представляют интерес для получения фанеры путем склейки шпона без горячего прессования, однако водостойкость таких фанер уступает материалам, полученным при горячем прессовании. [c.536] Чаще всего для эфиризации применяют бутиловый, а также гексиловый н октиловый спирты, глицерин и гликоль. Смачы, образующиеся при эфиризации высшими спиртами (например октиловым и др.), способны растворяться как в спиртах, так и в маслах. [c.536] Технические свойства модифицированных смол определяются таким образом соотношением между количеством эфиризированных и свободных метилольных групп в смоле, а также характером введенных спиртовых групп. [c.536] Малая эластичность, а также несовместимость со многими другими смолами и ограниченная растворимость смол, модифицированных спиртами, заставили исследователей искать новые пути модификации. Лучшая-растворимость и большая гибкость пленок были достигнуты модификацией аминопластов полиэфирными смолами или проведением эфиризации в присутствии реагирующих компонентов мочевино-формальдегидной и полиэфирной конденсации (стр. 589). С другой стороны, мочевино-формальдегидные смолы (или промежуточные продукты мочевино-формальдегидной конденсации), в свою очередь, находят применение в качестве модификаторов полиэфирных смол и служат, например, ускорителями отверждения этих смол. [c.537] Для этой цели, например, приготовляют сначала полиэфирную смолу, которую затем нагревают с некоторым количеством диметилолмочевины в присутствии бутилового спирта или моноэтилового эфира гликоля. Полученные таким путем лаки, содержащие, например, 80% полиэфирной и 20% карбамидной смолы, образуют эластичные твердые пленки, способные отверждаться в течение 30 мин. при 150°. [c.537] Полиэфиры из себациновой и адипиновой кислот с гликолями могут служить в качестве пластификаторов для мочевино-формальдегидных смол. Смолы, модифицированные октиловым спиртом, легко совмещаются с полиэфирными смолами, модифицированными высыхающими маслами, а также с эфирами канифоли и высыхающими маслами. [c.537] Значительным достижением з области аминопластов явилось производство и применение смол и пластиков на основе продуктов поликонденсации меламина с формальдегидом. [c.538] Меламииовая конденсация, в отличие от мочевипиой, характер -зуется большей гидрофильностью первоначальных продуктов, что обусловлено более высокой концентрацией полярных метилольных групп в меламине. [c.538] Большая гидрофильность смолообразных продуктов конденсаци устраняет опасность преждевременной желатинизации и делает процесс конденсации и сушки менее чувствительным к изменению температуры и pH среды. Это позволяет вести процесс конденсации и обезвоживания смолы в более широком интервале температур и значений pH. [c.538] С другой стороны, большая функциональность меламиновых продуктов конденсации определяет большую концентрацию валентных связей в пространственной макромолекуле и, следовательно, большую гидрофобность и прочность отвержденного пластика (в стадии С). [c.538] Соотношение компонентов в рецептурах меламиновых смо.1 можно варьировать в значительно более широких пределах, чем в мочевинных. [c.538] При получении смол для пластмасс чаще всего берут 3 моля формальдегида на 1 моль мелампна, для модифицированных лаковых смол (стр. 544)—от 6 до 12 молей формальдегида, получая при этом изолируемые высокометилольные меламины (тетра-, пента-и гексаметилолмеламины). Реакцию ведут в нейтральной, слабокислой и слабощелочной среде. [c.538] В нейтральной и слабощелочной среде (pH = 7 — 7,5) образуются устойчивые метилольные производные, а в слабокисло15 (pH = 5,5 — 6,5) происходит поликонденсацин метилольных производных с образованием смолообразных продуктов. [c.538] Существенное значение И1меет температура реакции. До 40—50 меламин плохо растворим в формалине и реакция протекает гетерогенно и сравнительно медленно. Выше 60° меламин легко растворим, и реакция резко ускоряется с температурой. [c.538] Для изучения кинетики образования метилольных производных определяли скорость связывания формальдегида при различных температурах и pH среды. Было установлено (В. С. Киселев и М. Ф. Сорокин), что при отношении формальдегида к меламину 6 1 реакция близка ко второму порядку константа скорости реакции в широких пределах мало зависит от pH среды. [c.539] Однако при уменьшении отношения формальдегид — меламин константы скорости начинают отличаться, и при отношении 3 1 реакция имеет. мономолекулярный характер (время цоловинного превращения не зависит от начальной концентрации). Было также установлено, что энергия активации для реакций присоединения меламина к формальдегиду остается постоянной в широких пре--делах pH и, следовательно, реакция не катализуется водородными ионами. Однако водородные ионы весьма сильно катализируют реакцию взаимодействия метилольных производных, приводящую к образованию смолообразных продуктов. [c.539] Присоединение мела1иина к формальдегиду идет с различной скоростью, в зависимости от степени замещения. Образование три-метилольного производного протекает с большой скоростью, реакция практически необратима (константа скорости прямой реакции в десятки раз больше обратной) и сопровождается выделением тепла дальнейшее же взаимодействие с формальдегидом идет медленно, реакция обратима (константа скорости обратной реакции в несколько раз больше константы скорости прямой реакции) и протекает с поглощением тепла. Поэтому она доходит до конца (с образованием гексметилолмеламина) лишь при избытке формальдегида и при высоких температурах. [c.539] Кинетику процесса реакции при отношении 3 моля формальдегида на 1 моль меламина изучали А. А. Ваншейдт и 3. К. Наумова, определяя при разных температурах изменение концентрации формальдегида (рис. 198). Было показано, что если реакцию проводить при 90°, то через 3—5 мин. нагревания раствор уже не мутнеет при охлаждении однако, если нагревание продолжают дольше, то раствор снова начинает мутнеть. С другой стороны, если реакцию проводить при более низкой температуре (50°), то раствор с самого начала мутнеет при охлаждении и остается мутным даже после длительного нагревания. [c.539] Вернуться к основной статье