ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение и свойства поливинилового спирте из "Технология синтетических пластических масс" Поливиниловый спирт как полимер, содержащий равноценные вторичные спиртовые группы, характеризуется рядом реакций, свойственных вторичным спиртам. При окислении он образует кетонные группы вступает в реакцию с металлическим натрием, образуя по-ливинилалкоголят, который дает простые поливиниловые эфиры при взаимодействии с галоидоалкилами (стр. 292) и образует сложные эфиры. При взаимодействии поливинилового спирта с альдегидами получаются соответствующие ацетали. [c.299] Нетрудно заметить, что поливиниловый спирт ведет себя во многом подобно целлюлозе, которая такл е склонна к аналогичным реакциям, основанным на взаимодействии первичных и вторичных гидроксильных групп с кислотами и спиртами. [c.299] Дегидратация поливинилового спирта может начаться уже при температурах выше 100° процесс ускоряется в присутствии следов кислот или ш,елочей. Дегидратация приводит к глубокому изменению физико-химических свойств поливинилового спирта, которое выражается обычно в потере или в уменьшении растворимости в воде, в увеличении хрупкости и жесткости, а также и температуры стеклования. [c.300] Поливиниловый спирт имеет такое же строение макромолеку-лярпо11 цепи, как и поливинилацетат, в основном структуру 1,3 ( голова к хвосту ). [c.300] Степень полимеризации поливинилового спирта, как уже было указано, практически определяется степенью полимеризации исходного поливинилацетата. Вместе с тем было показано, что при процессах омыления всегда имеет место, хотя и небольшое, снижение вязкости полимера. Доказано также, что деструкция цепи тем сильнее, чем выше температура омыления и чем выше степень полимеризации поливинилацетата. При кислотном омылении деструкция цепи больше, чем при щелочном. [c.300] Можно предположить, что деструкция цепи происходит не за счет углерод—углеродных связей цепи (С—С), а за счет разрыва менее стабильных кислородных связей, повидимому, в небольшом количестве также имеющихся в полимере. Было показано, что после разрыва таких связей при первом процессе омыления поливинилацетата дальнейшие реакции реацетилирования и вторичного омыления уже не ведут к существенному снижению вязкости полимера. [c.300] Превращение эфирных групп поливинилацетата в гидроксильные группы поливинилового спирта увеличивает полярность полимера и межмолекулярные силы притяжения, обусловленные, как это было доказано С. Н. Журковым, силами водородной связи между гидроксильными группами соседних цепей. [c.300] В соответствии со своей химической структурой поливиниловый спирт растворим в воде, в кислотах (в том числе в фосфорной кислоте), в концентрированных водных растворах многоатомных спиртов (глицерине, гликоле, диэтиленгликоле и др.) и нерастворим в одноатомных спиртах, кетонах (ацетоне), эфирах и т. д. Таким образом, он является одним из наиболее полярных, гидрофильных л водорастворимых полимеров. [c.300] Вернуться к основной статье