ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поливиниловый спирт из "Технология синтетических пластических масс" Особый промышленный интерес представляет поливинилметило-вый эфир, который, будучи растворим в воде, нашел основное применение для аппретурных целей и для производства клеев. [c.293] Сополимеризация простых виниловых эфиров может происходить как между мономерами простых виниловых эфиров, так и между простыми виниловыми эфирами и другими виниловыми соединениями. [c.293] Техническое значение приобрели сополимеры простых виниловых эфиров с другими виниловыми соединениями — с производными акриловой кислоты, хлористым винилом и хлористым винилиденом, акрилонитрилом, малеиновым ангидридом и его производными, винилацетатом и т. д. [c.293] Сополимеризация осуществляется по радикальному механизму действием перекисных соединений в качестве инициаторов. [c.293] Так как молекулы простых виниловых эфиров не реагируют друг с другом в присутствии перекпсей, то макромолекула сополимера может состоять из звеньев другого мономера или из чередующихся звеньев другого мономера со звеньями простых виниловых эфиров. Концентрация звеньев простых виниловых эфиров в сополимере не может поэтому превышать 50%. [c.293] Введение простых виниловых эфиров имеет цель увеличить эластичность и гибкость полимера и служит для внутренней пластификации соответствующих полимеров. Так, при сополимеризации эфиров акриловой кислоты и акрилонитрила с простыми виниловыми эфирами получают каучукоподобные сополимеры. [c.293] В технике применяют сополимеры этилового эфира акриловой кислоты с 2-хлорэтилвиниловым эфиром. Сополимеризацию проводят, главным образом, эмульсионным методом в присутствии персульфата аммония в качестве инициатора. Например, реакционную смесь, содержащую 95 ч. этилового эфира акриловой кислоты, 5 ч. 2-хлорэтилвинилового эфира, 50 ч. воды и 0,06 ч. персульфата аммония нагревают при интенсивном перемещивании до температуры кипения в течение часа, после чего остаточные мономеры отгоняют паром и продукт желатинируют обработкой на горячих смесительных вальцах. В виде эмульсии выпускают каучукоподобные сополимеры, получаемые сополимеризацией этилакрилата (75 ч.) с изобутилвиНИЛОВЫМ эфиром (25 г). Применяют также и сополимеры акрилонитрила. Так, по одной из рецептур методом бисерной (суспензионной) сополимеризации 70 ч. акрилонитрила, 30 ч. изобутилвинилового эфира, 400 ч. воды, 1 ч. перекиси бензоила и 2 ч. поливинилового спирта нагревают при интенсивном перемешивании до 70—75° в течение 1—3 час. Сополимер осаждается в виде тонкой суспензии, отделяется от раствора и много-кратно промывается горячей, а затем холодной водой. [c.294] Мягкие, каучукоподобные сополимеры, с относительно большим содержанием (20—25%) звеньев простых виниловых эфиров, нашли применение для производства искусственной кожи, отделки текстильных тканей, в производстве технических резин и т. д. [c.294] Для увеличения эластичности и стабильности полихлорвинила и полихлорвинилидена также были получены их сополимеры с небольшим содержанием алкилвиниловых эфиров. [c.294] Добавка простого винилового эфира замедляет полимеризацию хлористого винила и, повидимому, также и хлористого винилидена. Содержание звеньев простых виниловых эфиров в сополимерах всегда меньше, чем в реакционной среде. [c.294] Сополимеризация проводится эмульсионным методом в автоклаве под давлением. Например, в автоклав загружают 100 ч. воды, 1—1,5 ч. эмульгатора (натриевая соль жирной кислоты), 0,5 ч. персульфата калия, тщательно перемешивают, охлаждают пуском охладительного рассола в рубашку автоклава, загружают после этого жидкие мономеры (50 ч. хлористого винила и 5 ч. изобутилвинило-вого эфира), пускают азот под давлением 10—15 ат и проводят реакцию при 60—65° в течение 8—12 часов. [c.294] Получаемый сополимер применяется в качестве лаковой смолы, обладает хорошей адгезией к металлу, дереву и коже. [c.294] Значительный интерес представляют сополимеры малеинового ангидрида, а также эфиров малеиновой кислоты с простыми виниловыми эфирами. [c.294] Реакцию проводят в блоке или в растворителях в присутствии перекиси бензоила в качестве инициатора. [c.295] Сополимеры малеинового ангидрида были получены с метил-, этил-изопропилвиниловыми эфирами. [c.295] Сополимеры метилвинилового эфира с малеиновым ангидридом представляют вязкие, прозрачные водорастворимые жидкости, которые предложено применять для обработки кожи, для отделки тканей и т. д. [c.295] Поливиниловый спирт является единственным синтетическим полимером, который получают не полимеризацией мономера, а путем превращения других полимерных веществ, — обычно гидролизом его сложных эфиров (поливинилацетата и др.). Поливиниловый спирт в основном сохраняет структуру и степень полимеризации исходного поливинилового эфира, омылением которого он был получен. Было неоднократно доказано, что как при омылении полимеров сложных эфиров, ведущих к образованию поливинилового спирта, так и при обратном процессе — эфиризации поливинилового спирта с получением полимеров сложных эфиров, если эти процессы проведены в определенных условиях, степень полимеризации, т. е. длина цепи макромолекулы, практически мало меняется. Такая устойчивость основной макромолекулы к химическим процессам, ведущим к изменениям за счет побочных функциональных групп полимера, открывает возможность для ряда макромолекулярных превращений, обеспечивающих получение новых и ценных я промышленном отношении продуктов. [c.295] Вернуться к основной статье