ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пластические массы на основе полихлорвинилидена (хлорвинилиденопласты) из "Технология синтетических пластических масс" Наряду с большими преимушествами (химическая стойкость, прочность, теплостойкость), у полихлорвинила отмечается ряд существенных недостатков 1) малая текучесть, вследствие которой он не может перерабатываться методом литья под давлением 2) растворимость лишь в ограниченном числе растворителей 3) плохие адгезионные свойства 4) недостаточная термостабильность и др. Использование пластификаторов для облегчения переработки полихлорвинила и улучшения его пластичности не во всех случаях целесообразно, так как пластификаторы ухудшают стабильность и химстойкость полимера. [c.254] Естественно, что решение этой задачи искали в процессах сополимеризации. Введение в цепь полимера второго компонента, как известно, может снизить межмолекулярные силы взаимодействия, нарушить симметричность расположения диполей. С этой точки зрения сополимеризацию можно рассматривать как процесс структурной пластификации. [c.254] Первым и важнейшим техническим сополимером хлористого винила является продукт его сополимеризации с винилацетатом. Оба мономера легко образуют совместные полимеры. [c.254] В начале процесса сополимеризации несколько быстрее идет реакция между мономерными молекулами хлористого винила, чем между хлористым винилом и винилацетатом, и полимер, образующийся в начале процесса, содержит несколько больший процент хлора, чем исходная смесь. К концу процесса сополимеризации состав исходной смеси и состав полимера почти одинаковы. Таким образом, готовый полимер все же должен содержать цепи с различным соотношением реагирующих компонентов. Следовательно, в этом случае полимер полидисперсен не только по длине макромолекулярных цепей, но и по их структуре. Фракционирование полимера дает возможность обнаружить оба вида полидисперсиости. [c.254] Техническое применение получили сополимеры с преобладающим содержанием хлористого винила. Однако чем выше в сополимере содержание ацетильных групп, тем лучше он растворим, тем ниже его температура стеклования и тем он эластичнее. Варьируя соотношение компонентов, а также степень полимеризации, можно получить сополимеры с большим разнообразием свойств, применяемые для различных назначений (табл. 25). [c.254] Процесс сополимеризации хлористого винила с винилацетатом может быть осуществлен обычными методами как в растворителях, так и в эмульсиях. [c.254] Обычно сополимеризацию ведут в таких растворителях, которые растворяют оба мономера, но в которых образующийся сополимрр нерастворим (например, в гексане, пентане и т. п.) и высаживаетср из растворителя в виде тонкого дисперсного порошка, который за тем легко может быть отфильтрован, отмыт и высушен. Иногда ж сополимеризацию ведут в таких растворителях, как ацетон, из которого сополимер осаждают затем спиртом. [c.255] Сополимеры хлористого винила с винилацетатом получили более разнообразное применение, чем полихлорвинил. Они выгодно отличаются от полихлорвинила возможностью переработки методом литья под давлением. Прессматериалы из сополимеров обычно не содержат пластификатора или содержат его лишь в небольшом количестве (до 10%). [c.255] Отличаясь лучшей растворимостью, сополимеры хлористого винила и винилацетата нашли применение в лаковой технике, для нанесения пленок на бумагу, ткань и т. д. Особый тип сополимеров, содержащих до 90% хлористого винила, пластифицированных три-этиленгликольгексоатом, эфирами себациновой и фталевой кислот, может быть получен прозрачным, гибким и эластичным. [c.255] Сополимеры с более высоким молекулярным весом используют для производства синтетического волокна, получаемого путем продавливания растворов сополимера через фильеры. Сополимеры применяют для покрытия проводов (для производства кабельной оболочки) при этом они требуют меньше пластификатора, чем полихлорвинил. Фракции сополимеров, не содержащие низкомолекулярных частей, применяются в зубопротезной технике. [c.255] Прозрачные полированные листы, циферблаты и т. п. [c.256] Оболочки кабеля, шланги и т. п. [c.256] Одним из важнейших сополимеров хлористого винила является также продукт его сополимеризации с хлористым винилиденом. [c.256] Хлористый винилиден представляет собою бесцветную жидкость со слабым характерным запахом, с т. кип. 31,7°, т. плавл. —122,1°, уд. вес df = 1,2124 и показателем преломления 1,4244. [c.257] Тщательно очищенный мономер, не содержащий кислорода, полимеризуется очень медленно, однако технический продукт полимеризуется относительно быстро, и так как полимер нерастворим в мономере, то он осаждается в виде порошка. [c.257] Хлористый винилиден полимеризуется по механизму uennoii гюлимеризации как в присутствии инициаторов (перекиси бензоила, перекиси водорода), так и катализаторов (карбонильные соедине-1шя, кислоты, соли). Однако в технике применяют, главным образом, обычные инициаторы радикальной полимеризации перекись бензоила, перекись водорода и т. п. [c.257] Полимеризацию вследствие низкой температуры кипения хлористого винилидена проводят в автоклавах под давлением при 30—60° в присутствии небольшого количества перекиси бензоила (0,05—0,5%). Техническое применение получила полимеризация в растворителях и в водной эмульсии. При блочной полимеризации чистого мономера ввиду нерастворимости полимера в мономере появляется твердая фаза уже при 10% конверсии полимер выделяется в виде хлопьевидного осадка, а при дальнейшей полимеризации жидкая фаза исчезает и вся масса превращается в пористое твердое вещество. [c.257] Хлористый винилиден образует сополимеры с различными производными этилена (хлористым винилом, винлацетатом, стиролом, акрилатами и метакрилатами и др.), а также с диеновыми соединениями и их производными (бутадиен и др.). [c.257] Вернуться к основной статье