ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория селективности мембранных электродов из "Справочник по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды" С помощью уравнения (G4) оценивается интервал выполнения электродной функцией иона А . [c.455] Уравнения (67) и (68) определяют через величину Кв-д степень влияния нонов В на определение ионов А — функцию мембранного электрода, т. е. Кв д. можно считать количественной мерой электродной специфичности. [c.455] При Ксп электрод обладает А -функцией, а при Ксп 1 — В+-функцией. Следует отметить, что Ксп = onst только в отдельных случаях. Поэтому правильнее говорить не о константе, а о коэффициенте электродной специфичности, методы определения которого рассмотрены ниже. [c.456] Степень полимеризации п может изменяться в широких пределах в зависимости от природы растворителя и растворенного вещества жидкой мембраны (например, соли органофосфорных, карбоновых и сульфокислот, а также четвертичных аммониевых оснований в растворителях с е 10). В таких растворах свободные ионы присутствуют в ничтожных концентрациях. Специфика жидких ионообменных электродов наиболее полно должна проявиться в системах, в которых существенную роль играет подвижность органофильных анионов (катионов) в мембране. [c.456] Такой механизм переноса называют вакансиопным. Здесь (К ) и (К ) —два соседних фиксированных в мембране аниона. [c.458] Кинетические параметры в этих уравнениях также различаются, поскольку они относятся к разным процессам переноса. Вероятно, селективность мембран с вакансионным механизлюм переноса зарядов выше, чем при сольватационном. В жидких мембранах с сильной ассоциацией и полимеризацией, ведущей к образованию коллоидных агрегатов и мицелл, более вероятен вакансионный механизм перенсса, при котором осуществляется перескок свободного иона от одного агрегата к другому, т. е. электрическая эстафетная цепь. Селективность электродов данного типа должна определяться в основном природой ионообменника или хелата и, следовательно, не будет сильно зависеть от природы растворителя. [c.458] Методы определения Кд с помощью чистых растворов. [c.459] К этой группе относятся пленочные или матричные электроды на основе тех же жидких ионитов или другого типа не с. ешивающихся с водой растворов, внедренных в полимерную матрицу. Например, электроды на основе солей (перхлората, иодида, бромида, хлорида, нитрата, тиоцианида, ацетата) четвертичных аммониевых оснований, растворенных в эфирах фосфорной, фталиевой и других кислот (трибутилфосфат, дибутилфталат и др.), внесенных в поливинилхлоридную матрицу. Такие электроды по механизму действия аналогичны электрода. с жидкими мембранами. [c.460] Электроды с твердой мембраной. Кристалл нерастворимой в воде соли является ионопроводящей фазой, если один из двух составляющих его ионов способен перемещаться по дефектам в кристаллической решетке под действием электрического поля. Пластинка такога. юнокристалла может быть мембраной электрода, специфичного к одному из ионов соли. Такая мембрана позволяет получить электрод, обратимый по отношен ю к иону, который закреплен в кристаллической решетке (например, электроды на основе солей серебра, чувствительные к галогенидным иона.м). Специфичность кристаллического электрода определяется произведением растворимости соли, образующей кристалл. [c.460] Электроды с жидкой мембраной характеризуются большим расходом валино-мицина. Пленочный калиевый электрод более стабилен и обладает калиевой функцией в том же интервале концентраций иона калия (5 10 —10 М), что и жидкий, а электродная пленка содержит всего 10 г валиномицина по сравнению с 0,1 г в жидкой мембране. Этот электрод обладает такой же избирательностью, как и электрод с жидкой мембраной, и работает без замены последней в течение 3—6 месяцев. Калиевый валино.мициновый электрод является одним из наиболее избирательных электродов с жидкими или пленочными. мембранами. [c.463] Вернуться к основной статье