ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Погрешности хроматографического анализа при расчете хроматограмм методом внутренней нормализации из "Справочник по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды" Объектами санитарно-гигиеннческого исследования обычно являются сложные многокомпонентные смеси веществ, широко варьируемые как по концентрациям основных (определяемых) компонентов, так и по концентрациям сопутствующих компонентов. Так же широко в течение очень короткого времени может изменяться и общее количество компонентов в исследуемой смеси. [c.53] В связи с этим целесообразно рассмотреть вопрос о возникновении погрешностей при использовании метода газовой хроматографии для анализа подобных сложных многокомпонентных смесей при расчете хроматограмм методом внутренней нормализации. [c.53] Рассмотрим зависимость погрешности определения одного компонента пробы (основного) от количества прочих компонентов (примесей) и их концентрации, а также от концентрации основного компонента. [c.53] Рассмотрим эту формулу для двух частных случаев. [c.53] Так как Х[ в этой формуле — математическое ожидание величины параметра /-го пика, то будет величиной постоянной, зависящей от объема дозы. [c.54] Графический вид уравнения (13) изображен на рис. 16. Из него следует, что погрешность при малых концентрациях слабо зависит от числа компонентов в смеси, тогда как при больших концентрациях эта зависимость выражена очень сильно. [c.54] При большем числе ко.мпонентов смеси абсолютная погрешность определения каждого из них существенно зависит от концентрации. Относительная погрешность также весьма сильно зависит от концентрации, убывая с ростом последней. При данной концентрации относительная погрешность выше для многокомпонентных смесей. [c.54] Если принять о = 0,01, что соответствует 1%, то рис. 17, а дает представление о величине погрешности, выраженной в тех же единицах, что и концентрация, а рис. 17, 6 — об относительной погрешности (в процентах к измеряемой величине). [c.54] Из этой формулы следует, что (С -) зависит от суммы квадратов концентраций примесей. [c.55] Графическое изображение этого уравнения представлено на рис. 18, а о [Сх] = f (Сх) т). Анализ этого рисунка приводит к следующему выводу наибольшие абсолютные погрешности имеют место при концентрации примесей 50% и малом количестве компонентов. Увеличение количества компонентов примесей при одинаковой их суммарной концентрации приводит к уменьшению погрешности. При этом следует отметить,что погрешность определения основного компонента убывает как в сторону малых, так и в сторону больших концентраций. [c.55] Связь между относительной среднеквадратичной погрешностью и концентрацией для случая 2 при 0 = 0 показана на рис. 18, б. [c.55] Абсолютная погрешность при изменении концентрации основного компонента изменяется по кривой с максимумом. При неравномерном распределении примесей (О 0) погрешность возрастает по сравнению с равномерным распределением. При это.м увеличение числа примесей в отличие от случая ) =0 может увеличивать погрешность. Ниже приведены результаты расчета величины Сх по уравнению (19) для случая неравномерного распределения примесей при = С = 0,5 и К= I. [c.55] Относительная погрешность определения концентрации основного вещества монотонно убывает с ее увеличением. [c.56] Очевидно, что О Сп. Поэтому при малых значениях относительная дисперсия определения концентрации основного вещества практически полностью определяется концентрацией примесей. Однако при постоянной концентрации примесей имеет значение как количество компонентов, так и равномерность распределения концентраций. [c.56] Вернуться к основной статье